Макет страницы
кобальт, хром, ванадий и уран на определение молибдена заметно не влияют.
При определении малых количеств молибдена в вольфраме рекомендуется1 экстрагировать, роданид молибдена эфиром, в котором это соединение более устойчиво. Кроме того, в этом случае устраняется влияние окрашенных соединений никеля и хрома, которые эфиром заметно не извлекаются.
Установлено 2, что для приготовления раствора для колориметрирования можно с успехом применять хлорную кислоту. Для экстрагирования окрашенного соединения автор рекомендует пользоваться бутилацетатом вместо эфира, так как при этом не происходит разогревания раствора и не повышается давление в делительной воронке. Экстрагирующий раствор приготовляют следующим образом. 250 мл бутилацетата (темп. кип. 118—127° С) встряхивают в делительной воронке с 5 мл 5%-ного раствора роданида натрия и 25 мл 25%-ного раствора хлорида олова (II). Жидкости дают отстояться, водный слой сливают и отбрасывают. Экстрагирующий раствор не устойчив и должен приготовляться каждые 24 ч.
Рекомендуется3 пользоваться для экстрагирования циклогексанолом, насыщенным хлоридом олова (II), роданидом калия и соляной кислотой, так как он является лучшим растворителем и менее летуч, чем эфир. Кроме того, он достаточно устойчив при комнатной температуре, и продукты его гидролиза не вызывают ослабления интенсивности окраски.
Для стабилизации комплексного соединения молибдена с роданидом рекомендуют 4 вводить в раствор некоторые водорастворимые органические жидкости, как, например, гликолевый эфир, бутилкарбитол (монобутиловый эфир диэтиленгликоля) и бутилцеллозольв (монобутиловый эфир этиленгликоля). В присутствии этих жидкостей интенсивность окраски роданида молибдена нарастает в продолжение 10 мин и затем остается постоянной 24 ч. Способ применяют главным образом в массовых анализах стали, так как он исключает необходимость экстрагирования, но в этом случае следует устранять влияние хрома, который дает окрашенные ионы, и меди, которая образует нерастворимые соединения с роданидом.
*Причина относительно быстрого ослабления окраски роданидного комплекса молибдена заключается в большой разности потенциалов систем SnIV/Snn и MoVI/MoY, вследствие чего возможно дальнейшее восстановление молибдена до более низких степеней окисления 5. Основываясь на этом, для колориметрирования в водной среде, без экстракции, рекомендуется пользоваться в качестве восстановителя иодидом калия, который имеет более положительный потенциал, чем хлорид олова (II). Авторы нашли, что в этих условиях окраска роданида калия не только более устойчива, но и быстрее достигает максимальной интенсивности.
При колориметрирования в водной среде для восстановления молибдена предложено также применять тиомочевину6. Окраска растворов роданида молибдена (в этом случае устойчива в течение нескольких часов. Небольшие количества меди не мешают колориметрированию, так как медь образует с тиомочевиной растворимые бесцветные комплексные соединения. Доп. перев.*
1W. J. Kin g, Ind. Eng. Chem., 15, 375 (1923).
2 L. Н. James, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 89 (1932).
3L. C Hurd, F. Reynolds, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 6, 477 (1934).
4 M. K apron, P. L. H eh man, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 17, 573 (1945).
5 Л. Б. Гинзбург, Ю. Ю. Л у p ь е, Зав. лаб., 14, 538 (1948).
6 Л. Б. Зайчик ов а, Зав. лаб., 15, 1025 (1949).
