Макет страницы
В растворе должен находиться небольшой избыток брома для предотвращения частичного восстановления молибдена, которое приводит к неполноте осаждения. После добавления осадителя раствор оставляют стоять в течение 10 мин, время от времени перемешивая, и затем фильтруют. Осадок промывают холодной разбавленной серной кислотой, содержащей небольшое количество реагента. Продолжительное стояние приводит к некоторому разложению осадка. Осадок не может быть непосредственно взвешен, а должен быть осторожно прокален до окиси MoO з.
Серебро, свинец, ртуть, висмут, медь, кадмий, мышьяк, сурьма, олово, алюминий, железо, титан, цирконий, хром (III), ванадий (IV), церий, уран, никель, кобальт, марганец и цинк не осаждаются а-бензоиноксимом. Селен, теллур, рений, рутений, родий, осмий, иридий и платина не осаждаются, когда они находятся одни в растворе, и, возможно, не выделяются в осадок также и совместно с молибденом.
Ниобий, кремний, палладий, вольфрам и тантал загрязняют осадок и должны быть отделены перед осаждением молибдена или же следует ввести соответствующую поправку после определения их во взвешенном осадке. Ванадий (V) и хром (VI) мешают определению, но это влияние может быть устранено восстановлением их сернистой кислотой соответственно до четырех - и трехвалентного состояния перед введением осадителя.
Ход определения. К 200 мл раствора, содержащего не более 0,15 г молибдена (VI) в 5%-ной по объему серной кислоте, в случае наличия вана-датов и хроматов прибавляют свежеприготовленную сернистую кислоту в количестве, достаточном для восстановления. этих соединений. Затем раствор кипятят до исчезновения запаха сернистого ангидрида, охлаждают до 5—10° С и медленно при перемешивании приливают 10 мл 2 %-ного спиртового раствора а-бензоиноксима и сверх того еще по 5 мл на каждую 0,01 г молибдена. Перемешивание прекращают и прибавляют бромную воду до появления бледно-желтой окраски, а затем вводят еще несколько миллилитров осадителя. Стакан помещают в охлаждающую смесь на 10— 15 мин, временами перемешивая его содержимое, прибавляют немного мацерированной бумаги и фильтруют через плотный фильтр (синяя лента). Фильтрование можно значительно ускорить, если пользоваться неплотным фильтром (черная или красная лента), однако в этом случае следует очень тщательно проверить фильтрат, и если он окажется не вполне прозрачным, первую порцию профильтровать вторично. Осадок промывают 200 мл холодного свежеприготовленного раствора, содержащего в 1 i 25— 50 мл реактива и 10 мл серной кислоты. Если в анализируемый раствор введено достаточное количество реактива, в фильтрате при стоянии выделяются игольчатые кристаллы.
Промытый осадок переносят во взвешенный платиновый тигель, осторожно высушивают, фильтр обугливают на небольшом пламени газовой горелки, не давая ему воспламениться, затем прокаливают в электрической муфельной печи при 500—550° С до постоянной массы и взвешивают в виде 1 MoO з.
1 Более детально си. Н. В. Knowles, J. Research NBS, 9, 1 (1932). С. S t е r-ling и W. P. S р u h г [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 33 (1940)] предлагают видоизмененный метод, согласно которому осадок оксимина растворяют в аммиаке с перекисью водорода, раствор кипятят до разрушения перекиси, затем осаждают молибден ацетатом свинца в кипящем ацетатном растворе и взвешивают в виде молибдата свинца.
