Макет страницы
содержащие сульфиды. В первом случае в раствор, содержащий 5% по объему серной кислоты или 15% по объему соляной кислоты, пропускают сильную струю сероводорода в течение 15 мин, после чего раствор разбавляют равным объемом горячей воды. Снова 10 мин пропускают сероводород, кипятят 3 мин, затем опять пропускают сероводород 10 мин и оставляют при комнатной температуре на 1 ч.
Из. щелочного раствора сульфидов молибден осаждают следующим образом. Раствор нагревают до кипения, насыщают сероводородом в течение 10 мин, подкисляют разбавленной серной кислотой так, чтобы содержание свободной кислоты составляло'2 % по объему, после чего снова 10 мин пропускают сероводород и нагревают на водяной бане 2 ч. Вместо сероводорода можно пользоваться свежеприготовленным раствором щелочного сульфида, свободного от тиосульфатов. При наличии в растворе вольфрама или ванадия более четкое разделение достигается в присутствии винной кислоты, с которой эти элементы образуют устойчивые комплексные соединения. Но если по ходу анализа какие-нибудь элементы должны быть осаждены из фильтрата аммиаком, винную кислоту следует вводить лишь в случае крайней необходимости, так как перед добавлением аммиака она должна быть разрушена х. Для промывания осадка сульфида молибдена, если вольфрам и ванадий отсутствуют, пользуются разбавленной (1 : 99) серной кислотой, насыщенной сероводородом. В присутствии же этих элементов к промывной жидкости добавляют еще 20 г винной кислоты на 1 л.
При осаждении вольфрама из раствора, содержащего молибден, некоторая часть последнего захватывается осадком 2. В связи с этим осадок вольфрамовой кислоты целесообразно растворять в аммиаке, содержащем тартрат аммония, и затем из раствора выделять сульфид молибдена сероводородом, как было описано выше. При наличии больших количеств вольфрама осадок сульфида молибдена рекомендуется переосаждать. Извлечение молибдена серной кислотой из непрокаленного осадка вольфрамовой кислоты не дает хороших результатов. Этот метод 3 в несколько видоизмененном виде 4 заключается в следующем. Свежеосажденную вольфрамовую кислоту 30 мин нагревают с концентрированной серной кислотой в фарфоровой чашке на голом пламени, прибавляя время от времени
1 Отделение молибдена от вольфрама после добавления винной кислоты лучше всего достигается при пропускании сероводорода в кислый раствор, который затем делают щелочным, снова пропускают сероводород и после этого опять подкисляют. Наличие в растворе других элементов сероводородной группы, например меди, способствует осаждению молибдена. I. К о р р е 1 [Chem. Ztg., 48, 801 (1924)] указывает, что при осаждении сульфида молибдена в муравьинокислом растворе', как рекомендуют J. S t е г b а', В б h m и J. V о s t г е Ь а 1 [Z. anorg. Chem., НО, 81 (1920)], достигается достаточно удовлетворительное отделение от вольфрама, причем муравьиная кислота имеет то преимущество по сравнению с винной, что она может быть легко удалена. Согласно этому методу щелочной раствор, содержащий оба элемента, нейтрализуют 80%-ной муравьиной кислотой, прибавляют избыточное количество свежеприготовленного сульфида аммония и затем опять муравьиную кислоту в таком количестве, чтобы в 100 мл раствора содержалось 5 мл свободной кислоты. Нагревают на водяной бане, фильтруют и промывают осадок сульфида 5%-ным раствором муравьиной кислоты.
2 Например, при анализе 1 г ферровольфрама, содержащего 78% вольфрама и 0,2% молибдена, более 75% молибдена захватывается осадком вольфрама, независимо от того, выделяют ли его обезвоживанием с H2SO4 и HNO3 или осаждают цинхонином.
3M. J. Ruegenberg, Е. F. S m i t h, J. Am. Chem. Soc, 22, 772 (1900). 4W. H о m m е 1, Inaugural Dissertation, Giessen, 1902.
