Макет страницы
100 мл. В раствор вводят 20—25 мл 2 н. раствора сульфата аммония и 15— 20 мл 1 н. раствора сульфата магния. Затем осторожно при перемешивании прибавляют аммиак в таком количестве, чтобы получился избыток его в 15—20 мл на 100 мл раствора. Нагревают раствор до кипения, охлаждают и дают отстояться 10—12 ч. Осадок отфильтровывают, промывают небольшими порциями разбавленного (1 : 9) раствора аммиака, употребив его не более 50 мл, прокаливают в фарфоровом тигле так же, как пирофос-фат магния (стр. 722), и взвешивают в виде Mg2GeO4.
*На основании аналогии свойств поликислот кремния и германия в качестве осадителя для определения германия был предложен оксихи-нолин1. Оксихинолин с германат-ионами не реагирует, а с германомолиб-деновой кислотой образует мало растворимый в минеральных кислотах мелкокристаллический осадок желтого цвета. В этом осадке на 1 атом германия приходится 4 молекулы оксихинолина, и состав его может быть представлен формулой [C9H7ON]4-H4 [Ge(Mo12O40)]. В соответствии с этим содержание германия в осадке составляет 2,965%. Благодаря высокой чувствительности реакции (предельная концентрация равна 1 : 1 000 ООО) метод может быть применен для определения малых количеств германия.
Определению мешают кремневая и фосфорная кислоты. Селенистая и теллуристая кислоты в кислой среде образуют осадки с молибдатом аммония и поэтому должны отсутствовать. Небольшие количества селеновой и теллуровой кислот, а также олова и сурьмы не мешают осаждению германия. Определение можно осуществить в присутствии небольших количеств мышьяка, если указанное выше соединение осаждать на холоду.
Метод сводится к следующему: в 50 мл нейтрального или слабокислого раствора германата, содержащего не более 0,02—0,03 мг GeO2, на каждый миллиграмм двуокиси германия вводят по 2 мл 5%-ного водного свеже-. приготовленного раствора молибдата аммония, полученного перекристаллизацией из спирта. Затем прибавляют 3 мл 10%-ной серной кислоты. Появление лимонно-желтого окрашивания указывает на образование гете^ рополикислоты. Раствор разбавляют водой до 100 мл, через 5 мин прибавляют 9 мл соляной кислоты и тотчас же медленно при энергичном перемешивании вводят 20 мл 2%-ного уксуснокислого раствора оксихинолина (20 г оксихинолина растворяют в 120 мл концентрированной уксусной кислоты и раствор разбавляют водой до 1 л). Оставляют стоять при комнатной температуре около 3 ч, а при малом содержании германия — на ночь. Отфильтрованный осадок промывают жидкостью, приготовленной добавлением к1 л воды 7 мл соляной кислоты и 25 мл 2 %-ного уксуснокислого раствора оксихинолина.
Определение можно закончить непосредственным взвешиванием высушенного при 110° С осадка. Для вычисления содержания GeO2 авторы рекомендуют пользоваться эмпирическим фактором 0,0448 (или 0,0311 для пересчета на Ge).
Определение можно закончить также объемным путем, бромированием связанного оксихинолина и последующим иодометрическим титрованием. Для этого осадок растворяют в горячей смеси 10 мл соляной кислоты и 10 мл этилового спирта, не содержащего примесей посторонних органических соединений, способных окисляться бромом.*
'И. П. Алимарин, О. А. Алексеевская, ЖПХ, 12, 1900 (1939).
