Макет страницы
нии иодистоводородной кислотой выделяется иод. Кроме того, в присутствии большого количества меди небольшая часть олова может восстановиться до металла, особенно при низкой кислотности раствора и продолжительном его кипячении. Малые количества сурьмы (меньше 15 мг) не оказывают заметного влияния; большие количества сурьмы приводят к ошибкам, которыми нельзя пренебречь.
Ход определения. Восстановление свинцом. Приготовляют раствор, содержащий 0,2 г или менее олова, 10—15 мл серной кислоты, 100 мл соляной кислоты и не содержащий нитратов, вольфрама, молибдена, хрома и ванадия Переносят раствор в коническую колбу емкостью 500 мл, разбавляют до 300 мл водой и прибавляют 2—3 г реактивного свинца. Закрывают колбу пробкой с тремя отверстиями. Через одно отверстие проходит трубка для ввода двуокиси углерода, доходящая почти до дна колбы; через второе отверстие проходит отводная трубка длиной 15—20 см, служащая холодильником; третье отверстие закрыто маленькой пробкой. '
Пропускают в колбу медленный ток двуокиси углерода, нагревают до кипения и осторожно кипятят 30—40 мин. Затем охлаждают льдом до 10° С, усилив предварительно ток двуокиси углерода во избежание снижения давления. Последнее можно обнаружить, присоединяя шариковую трубку («гусек») к трубке для выхода газа. По охлаждении раствора продолжают пропускать газ, вынимают пробку из третьего отверстия, приливают через него при помощи пипетки 5 мл прозрачного раствора крахмала и затем вставляют в это отверстие кончик бюретки с титрованным раствором иода. Титруют до неисчезающей синей окраски. В результат титрования вводят поправку на «холостую» пробу, проведенную через все стадии анализа. Титр раствора иода должен быть установлен по чистому олову, растворенному и обработанному так же, как и при выполнении определения. Полученный таким способом титр несколько выше теоретического, что объясняется небольшим окислением олова (II) воздухом, содержащимся в применяемом растворе иода 2.
Восстановление никелем. Раствор, содержащий в 300 мл пв более 0,25 г олова, 65 мл соляной кислоты и не содержащий нитратов, вольфрама, молибдена, хрома, ванадия, меди и сурьмы, переносят в коническую колбу емкостью 750 мл и вводят 2—3 полоски чистого никеля (размером 2 X 28 см), свернутых в спирали или согнутых так, чтобы они стояли на ребре. Затем закрывают колбу резиновой пробкой, в которую вставлена отводная сифонная трубка диаметром 7 мм, суженная на обоих концах. Внутренний конец этой трубки должен быть у самой пробки, внешний — на расстоянии около 1,2 см от дна колбы. Раствор нагревают до кипения и слабо кипятят 60 мин, избегая большого уменьшения его
1 Во многих случаях анализа сернокислый раствор олова приготовляют, помещая фильтр с метаоловянной кислотой или смесью сульфидов в колбу Кьельдаля и разлагая кипячением с серной кислотой и сульфатом натрия, так же как и при определении азота методом Кьельдаля (стр. 862).
2F. L. О k е 11 и J. Lumsden (цит. выше) утверждают, что при применении раствора иода, освобожденного от растворенного воздуха, можно пользоваться теоретическим титром. См. также В. S. E v a n s, D. G. H i g g s, Analyst, 69 , 201 (1944). При желании можно проводить титрование раствором сульфата церия (IV) в присутствии иодида калия и крахмала [L. G. Bassett, L. F. St u m р f, Ind-Eng. Chem., Anal. Ed., 6, 477 (1934)].
