Макет страницы
солей. Улетучивания, однако, не происходит при кипячении разбавленных солянокислых растворов, содержащих олово (IV), в покрытых часовым стеклом сосудах или при выпаривании соляно-сернокислых растворов солей этого элемента до появления паров серной кислоты.
Например, в опытах, проведенных с аликвотными порциями титрованного разбавленного раствора хлорида олова (IV), Н. В. Knowles получил 0,0036 г SnO2 при действительном содержании его 0,1998 г, после того как 50 мг раствора были обработаны 50 мл разбавленной (3 : 2) соляной кислоты, выпарены досуха на паровой бане и эта операция была повторена 5 раз. Во втором опыте было получено 0,2002 г SnO2 после разбавления 50 мл того же раствора 50 мл воды и 100 мл соляной кислоты и кипячения в течение 3 ч в покрытом часовым стеклом стакане емкостью 400 мл, причем объем раствора не менялся благодаря прибавлению новых порций кипящей при постоянной температуре соляной кислоты. В третьем опыте было получено 0,1999 г SnO2 после обработки 50 мл того же раствора 10 мл разбавленной (1 : 1) серной кислоты и 50 мл разбавленной (3 : 2) соляной кислоты, выпаривания до появления паров серной кислоты, вторичной обработки 50 мл разбавленной (3 : 2) соляной кислоты и вторичного 1BHHaPHBaHHH.
Оловянные руды, не содержащие серы, могут быть разложены сплавлением с перекисью натрия 1 или со смесью этого реактива с 25% карбоната натрия. Для выполнения этого разложения помещают 0,5—1,0 г •сухой, тщательно измельченной пробы в тигель из никеля или чистого железа емкостью 50 мл и прибавляют 6—10 г перекиси натрия. Тщательно перемешав содержимое тигля, покрывают его крышкой и слабо нагревают для удаления влаги. Затем осторожно повышают температуру, пока смесь не расплавится, доводят до темного вишнево-красного каления, берут тигель щипцами и для полного перемешивания содержимому тигля осторожно придают вращательное движение, продолжая нагревание еще,3—5 мин. Затем охлаждают, растворяют плав в воде и подкисляют соляной кислотой. Для сплавления некоторых руд с перекисью натрия может оказаться пригодным метод взрыва (стр. 919).
Оловянные руды, содержащие олово в виде его двуокиси, можно также легко разложить нагреванием в токе водорода. Для этого навеску в 0,5 г руды помещают в фарфоровую лодочку (тщательно перемешивают с 0,3—0,4 г чистой окиси кальция и нагревают 2 ч при 750° С в токе чистого сухого водорода 2. По охлаждении переносят лодочку с ее содержимым в коническую колбу и растворяют образовавшееся металлическое олово обработкой разбавленной соляной кислотой при нагревании. Если анализируемая проба содержит сульфиды, то навеску ее перед восстановлением водородом надо или обработать разбавленной азотной кислотой и выпарить досуха, или смешать с полуторакратным по массе количеством окиси кальция, покрыть еще слоем окиси кальция и прокалить.
Руды, содержащие более чем несколько процентов сульфидной серы, надо перед сплавлением обработать азотной кислотой. В этом случае навеску пробы обрабатывают разбавленной азотной кислотой и выпаривают почти досуха. Затем разбавляют горячей водой, фильтруют, нерастворимый остаток промывают и сохраняют. К фильтрату приливают раствор аммиака до щелочной реакции, осадок отфильтровывают, промывают и присоединяют его к сохраненному ранее нерастворимому
1 При хранении перекиси натрия в жестяных коробках она может быть загрязнена оловом, особенно если коробка несколько раз открывалась.
а Вместо водорода можно применять аммиак (* или светильный газ*).
