Макет страницы
количеств сурьмы предложено 1 экстрагировать полученное окрашенное соединение добавлением 10—15 мл амилового спирта и после взбалтывания сравнивать окраски слоев экстракта.
Иодидный метод2. При добавлении к раствору соли сурьмы (III) большого количества иодида калия получается желтое комплексное соединение KSbI4, достаточно интенсивно окрашенное. В присутствии желеба (III) выделяется иод, но его восстанавливают добавлением раствора тиомочевины или аскорбиновой кислоты. Умеренные количества меди и мышьяка не мешают определению. Висмут мешает, образуя также окрашенное соединение. Определение выполняют следующим способом. К анализируемому раствору, содержащему 0,005—0,5 мг сурьмы, прибавляют разбавленную (1 : 1) серную кислоту до получения концентрации 1:5, прибавляют равный объем реактива, содержащего 11,2% иодида калия и 2% аскорбиновой кислоты, перемешивают и через 5 мин определяют светопоглощение раствора в фотоколориметре с применением - синих светофильтров. В присутствии висмута получают суммарное содержание сурьмы и висмута. Тогда к другой пробе прибавляют реактив, содержащий только 0,16% иодида калия и 2% аскорбиновой кислоты, и, умножая результат измеренного светопоглощения на поправку 1,11, получают содержание только одного висмута. По разности находят содержание сурьмы.
Метод с кристаллическим фиолетовым или метиловым фиолетовым 3.
Лучшие результаты получаются с гексаметилпарарозанилином, называемым также кристаллическим фиолетовым.
Сурьма должна находиться в растворе в виде анионов SbCI6, которые и входят в состав образующегося комплексного соединения4. Некоторое затруднение создает то, что эти анионы легко гидролизуются даже в сильно солянокислых растворах, а другие ионы сурьмы (V) не образуют комплексного соединения с применяемым реактивом. Требуемые ионы SbCl8 можно получить только окислением сурьмы (III) до сурьмы (V) в сильно солянокислом растворе, содержащем большое количество хлорид-ионов. Если сурьма была раньше частично или полностью в пятивалентном состоянии, ее надо сначала восстановить до трехвалентной хлоридом олова (II), затем окислить до SbCl8 в указанных выше условиях нитритом натрия и разрушить избыток нитрита добавлением мочевины. ■Образующееся с кристаллическим фиолетовым комплексное соединение растворяется в толуоле, окрашивая его в фиолетовый цвет. v
Ход определения. К анализируемому раствору, содержащему 0,005— •0,06 мг сурьмы, прибавляют при перемешивании 10%-ный раствор хлорида олова (II) до обесцвечивания раствора (восстановление железа), избегая его избытка. Затем приливают 1—2 мл 10%-ного раствора нитрита натрия и оставляют стоять на 5 мин. Разбавив раствор равным объемом воды, приливают 1 мл насыщенного раствора мочевины, перемешивают, переносят в делительную воронку, разбавляют до 50 мл водой, прибав-
1A. А. Васильев, М. Е. Шуб, цит. выше.
i М. L. F a nc h о n, J. pharm. chim., (8), 25, 537 (1937); Е. W. M с С h е S-пеу, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18, 146 (1946).
4 Ю. Ю. Лурье, Н. А. Филиппова, Зав. лаб., 18, 30 (1952); 19, 771 <т953).
«В. И. Кузнецов, ЖАХ, 2, 179 (1947).
