Макет страницы
Ход определения. Поступают, как описано в гл. «Мышьяк» (стр. 313), пока на полоске бумаги, пропитанной хлоридом ртути (II), не появится окраска. Тогда погружают эту полоску в разбавленный (1 : 4) раствор аммиака на 3 мин, пятикратно промывают водой, погружают на 5 мин в 1%-ный раствор AuCl3, еще раз пятикратно промывают водой и сравнивают окраску со шкалой стандартных окрасок, приготовленной таким же способом и хранящейся в темноте в банке с притертой пробкой, содержащей несколько миллилитров воды.
Другие методы
Из остальных методов определения сурьмы можно указать на: электролитический метод 1 и объемные — титрованием иодом, броматом 2 и тиосульфатом 3.
Электролитический метод определения сурьмы обычно дает повышенные результаты. Выделение сурьмы проводится из раствора сульфида сурьмы в сульфиде натрия, освобожденном от полисульфидов прибавлением цианида натрия.
При титровании иодом [методом, только тем отличающимся от описанного при определении мышьяка (стр. 311), что для удержания сурьмы в растворе необходимо добавление тартрат-ионов], так же как и при титровании броматом 4, сурьма окисляется от трехвалентной до пятивалентной. Оба метода дают хорошие результаты в растворах, содержа-
1G. Parrodi, A. Mascazzini, Z. anal. Chem., 18, 587 (1879); А. С 1 a s-s е п, Вег., 27, 2074 (1894); F. H е n z, Z. anorg. Chem., 37, 31 (1903).
2S. G у о г у, Z. anal. Chem., 32, 415 (1893); * А. Васильев, В. Картин, Труды Института им. Карпова, № 5 (1928)*; G. F. S m i t h, J. Am. Chem. Soc, 53, 2091 (1931); ASTM Methods for Chemical Analysis of Metals, 1950, p. 394.
3A. Weller, Ann., 213, 364 (1882); G. S. J a m i e s о n, J. Ind. Eng. Chem., 3, 250 (1911).
* Это титрование проводится в сильно солянокислом растворе (15—35% по объему) медленным прибавлением при сильном перемешивании 0,1 н. раствора KBrO3. За 1—2 мл до конечной точки титрования прибавляют 3—4 капли метилового оранжевого и продолжают при сильном перемешивании очень медленно титровать до исчезновения розовой окраски. Согласно G. F. Smith титрование лучше проводить при комнатной температуре. * Обычно титрование проводят при 60—70° С, так как при комнатной температуре реакция проходит слишком медленно. *
О применепии в этом титровании а-нафтофлавона в качестве обратимого внутреннего индикатора см. F. S с h u 1 е k, Z. anal. Chem., 102, 111 (1935). Титрование тогда проводят в разбавленном (1 : 5) сернокислом растворе с добавлением достаточного количества винной кислоты для удержания сурьмы в растворе. (* О применении с той же целью флуоресцеина см. «Мышьяк», стр. 316. *)
Свинец, цинк, серебро, олово, хром и сульфат-ионы не мешают определению сурьмы броматометрическим методом. Мышьяк (III) титруется подобно сурьме, азотная кислота, окислители, железо и медь мешают, так же как и большие количества кальция, магния и аммония. *Ю. А. ЧерниховиП. А. Колодуб [Зав. лаб., 9, 467 (1940)] разработали метод броматометрического определения сурьмы в присутствии железа. В присутствии большого количества ^сульфата свинца получаются пониженные результаты как при титровании броматом, так и при титровании перманганатом. Это вызвано тем, что осадок сульфата свинца захватывает с собой небольшое количество сурьмы. По окончании титрования следует слить раствор с осадка PbSO4, прилить концентрированную соляную кислоту, несколько капель метилового оранжевого и дотитровать ту сурьму, которая была захвачена осадком PbSO4. Cms А« В а-сильев, В. Карги н, цит. выше. *
