Макет страницы
так как первые несколько растворяют арсенат серебра, а последние захватываются выделяющимся осадком.
Ход определения. Мышьяк, полученный в солянокислом дистилляте (стр. 304), осаждают сероводородом (стр. 309) и растворяют осадок сульфида мышьяка (III) в 2—3 мл аммиака или 10%-ного раствора едкого натра. В редких случаях, когда присутствуют значительные количества сурьмы, сульфиды растворяют в дымящей азотной кислоте, так как растворение в аммиаке в этом случае затруднительно. Промывают асбестовый слой небольшим, но достаточным количеством воды, выпаривают раствор почти досуха и прибавляют 10 мл концентрированной азотной кислоты. Снова выпаривают почти досуха, прибавляют 100—150 мл воды и такое количество нитрата серебра, чтобы связать весь мышьяк и чтобы оказался избыток его приблизительно в 10 мл 0,1 н. раствора. Затем прибавляют По каплям 10%-ный раствор едкого натра до выпадения осадка или пока раствор не станет щелочным по лакмусу. При наличии очень малого количества мышьяка осадок не всегда образуется, и тогда нейтрализацию следует проводить по лакмусу. Прибавляют по каплям разбавленную (1 : 1) азотную кислоту до растворения осадка или до покраснения лакмусовой бумаги и затем приливают 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия. Нагревают до кипения, чтобы осадок арсената серебра скоагулировал, охлаждают, фильтруют через асбест и умеренно промывают осадок малыми порциями холодной воды до удаления избытка нитрата серебра. Осадок арсената серебра растворяют в 30 мл разбавленной (1 : 1) азотной кислоты, разбавляют, если мышьяка много, до 100— 150 мл, прибавляют в качестве индикатора раствор железных квасцов и титруют 0,01 н. или 0,1 н. раствором роданида кадия, как описано в гл. «Серебро» (стр. 238). Реакция протекает согласно теоретическому уравнению, содержание мышьяка вычисляют из соотношения 3 атома серебра на 1 атом мышьяка. Титр раствора роданида калия должен быть установлен по чистому серебру в присутствии тех же количеств азотной кислоты и индикатора, какие применялись при анализе
Определение титрованием иодом. Процесс окисления мышьяка (III) до мышьяка (V) титрованием его раствором иода протекает полностью при условии применения чистых растворов солей мышьяка. При титровании образуется иодистоводородная кислота, которая, если ее не удалить, будет препятствовать полному окислению мышьяка в конце титрования. Поэтому обычно титрование проводят в присутствии бикарбоната натрия, который нейтрализует иодистоводородную кислоту и не реагирует с иодом, в отличие от едких щелочей и средних карбонатов. Конечную точку титрования можно сделать более резкой, прибавляя иодид калия и насыщая раствор двуокисью углерода (стр. 220).
При использовании этого метода к растворам, получаемым в ходе анализа, возникают затруднения, так как в анализируемом растворе
1 Проверочные опыты, проведенные J. I. Hoffman этим методом, дали следующие результаты:
JSo Найдено П=- Найдено Присущ Найдено
As2O3, г As2O3, г As2O3, г As2O3, г As2O3, г As2O3, г
0,0500 0,0502 0,2000 0,1998 0,1000 * 0,1003
0,1000 0,0999 0,1500 0,1498 0,0500 * 0,0503
0,1500 0,1503 0,0500 0,0500 ' 0,1000* 0,0998
Звездочкой отмечены опыты, в которых прибавлена 0,1 г GeO2. ,
