Макет страницы
присутствует только уксусная кислота. Определению не мешают: цинк, мышьяк (V) и сурьма (V), висмут, свинец и серебро. Три последних элемента вступают, однако, в реакцию с иодидом калия, выделяя осадок, и требуют поэтому прибавления добавочного количества этого реактива.
Реакция обыкновенно проводится в уксуснокислом растворе, причем концентрация уксусной кислоты может доходить до 50% по объему. Необходим избыток иодида калия; обычно прибавляют 5 г KI на 100 мл раствора. Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия, титр которого устанавливают по навеске меди, которую растворяют и проводят через все стадии анализа. При титровании крахмал прибавляют лишь тогда, когда большая часть иода будет оттитрована, чтобы воспрепятствовать образованию труднорастворимого соединения иода с крахмалом
Следующий ниже метод, применяемый при анализе руд, пригоден вообще для анализа веществ сложного состава. При анализе простых смесей и чистых солей этот метод можно упростить.
Ход определения. Навеску анализируемого вещества, содержащую от 0,05 до 0,25 г меди, обрабатывают 7 мл соляной кислоты в стакане емкостью 250 мл и нагревают. Прибавляют 10 мл азотной кислоты и снова осторожно нагревают до разложения руды. Затем приливают 7 мл серной кислоты, выпаривают до появления ее паров, охлаждают и прибавляют 30 мл воды. Нагревают до растворения ее растворимых солей, охлаждают и прибавляют 4 г гранулированного цинка. Взбалтывают 5—10 мин, нагревают до растворения цинка и прибавляют 25 мл сероводородной воды. Отфильтровав осадок, промывают его слегка подкисленной сероводородной водой до удаления железа и переводят осадок обратно в стакан возможно меньшим количеством воды. Прибавляют 7 мл азотной кислоты, нагревают до растворения меди и кипятят для удаления окдслов азота. Горячий раствор сливают через фильтр, промывают фильтр несколькими миллилитрами бромной воды и, наконец, промывают фильтр и стакан горячей водой. Фильтрат кипятят для удаления брома, охлаждают и прибавляют аммиак, пока раствор не станет синим. Избытка аммиака следует избегать. Раствор подкисляют уксусной кислотой, приливают избыток в 3—4 мл 80%-ной уксусной кислоты и охлаждают до комнатной температуры. Затем прибавляют 3—5 г иодида калия, растворенного в небольшом количестве воды, хорошо перемешивают и сейчас же титруют раствором тиосульфата натрия. Желательно, чтобы 1 мл последнего соответ-
1 Согласно А. Н. L о w, A. J. W б i n i g и W. P. S с h о d е г! Technical Methods of Ores Analysis, 11th ed., p. 116 (1939)], конец титрования в присутствии большого количества иодида меди (I) можно сделать более отчетливым, прибавляя приблизительно 1 мг нитрата серебра. Желтоватый цвет иодида серебра маскирует розоватую окраску иодида меди (I). Н. W. F о о t е и J. Е. Vance [J. Am. Chem. Soc, 57, 845 (1935)] рекомендуют прибавление 2 г роданида аммония перед самым введением в раствор крахмала. Это приводит к превращению окрашенного в цвет буйволовой кожи иодида меди (I) в менее растворимый белый роданид меди (I); адсорбированный иод таким образом освобождается, и конец титрования становится более резким. J. R. CaId-w е 11 [J. Am. Chm. Soc, 57, 96 (1935)] утверждает, что конец титрования можно значительно улучшить, медленно добавляя при непрерывном перемешивании 0,5— 1,0 мл 4%-ного спиртового раствора белого шеллака, когда большая часть иода будет оттитрована. Перед самым окончанием титрования надо дать осадку осесть в течение 20—30 сек. Шеллак выполняет здесь двойную функцию: он вызывает быструю флок-куляцию осажденного иодида меди (I) насаждение его в виде тяжелых хлопьев, и, кроме того, шеллак деактивирует поверхность осадка, в результате чего дальнейшая адсорбция синего иодокрахмального соединения уменьшается.
