Макет страницы
Ход определения. Осаждают свинец (желательно в количестве, не пре-\ вышающем 0,1 г) в виде сульфата, осадок отфильтровывают и промывают, как описано на стр. 262. Фильтр с осадком осторожно развертывают к смывают возможно большее количество сульфата свинца в колбу емкостью 250 мл минимальным количеством горячей воды г. Обрабатывают фильтр 25 мл горячего экстрагирующего раствора 2 в небольшом стакане и фильтруют в колбу, содержащую главную массу осадка. Стакан, фильтр и воронку промывают горячим экстрагирующим раствором и нагревают колбу до полного растворения сульфата свинца. Разбавив, если это необходимо, до объема 150 мл, нагревают до кипения и прибавляют из пипетки 10 мл насыщенного раствора бихромата калия. Осторожно кипятят 5—10 мин, фильтруют и промывают колбу, фильтр и осадок десять раз порциями по 10 мл горячего разбавленного раствора ацетата натрия 3. В присутствии висмута перед фильтрованием прибавляют 2 г лимонной кислоты, растворенной в небольшом количестве горячей воды. Помещают промытую колбу под воронкой, растворяют осадок на фильтре солянокислой смесью 4 и тщательно промывают ею же фильтр, употребляя на все не менее 50 мл. Затем промывают фильтр 50 мл холодной воды. К полученному раствору прибавляют 1—2 г иодида калия, растворенного в небольшом количестве воды, и осторожно перемешивают. Затем тотчас же титруют раствором тиосульфата натрия почти до полного исчезновения иода, прибавляют 5 мл раствора крахмала (стр. 220) и продолжают титровать, пока цвет раствора не перейдет в зеленый без малейшего оттенка синего. Титр тиосульфата натрия устанавливают по чистому свинцу, растворяя его в азотной кислоте и проводя раствор через все стадии анализа.
Свинец можно количественно определить, и при этом очень точно отделить его от меди, серебра, кадмия, никеля, марганца, цинка, железа (III), алюминия, бария, стронция и кальция следующим способом5. Помещают нитраты указанных металлов в 250 мл раствора, содержащего 5—15 мл (5 мл в присутствии меди и никеля, 10 мл — когда надо отделять от кальция и бария, 15 мл — при отделении от серебра) 0,3 н. азотной кислоты, нагревают до кипения и при сильном перемешивании раствора прибавляют 3—5-кратное количество 1 н. раствора хромата аммония. Реактив добавляют
1 В присутствии бария сульфат свинца смывают обратно в колбу струей горячей воды, употребляя возможно меньшее ее количество. Споласкивают также под складкой фильтра. Прибавляют 10 мл соляной кислоты и выпаривают раствор почти досуха. Затем приливают 25 мл экстрагирующего раствора (см. ниже, сноска 2), кипятят и продолжают прибавлять этот раствор до растворения сульфата свинца, употребляя на это не более 75 мл. Затем фильтруют через тот же фильтр и промывают остаток сульфата бария горячей водой. *Как было указано на стр. 258, если при получении сульфата свинца в присутствии сульфата бария проводили выпаривание до паров серной кислоты (что приводит к частичному растворению обоих сульфатов), то при последующем разбавлении водой выделяются кристаллы BaSO4, окклюдирующие ионы свинца, и тогда предлагаемая авторами обработка не достигает цели: часть свинца остается в нерастворимом остатке.*
2 Для его приготовления насыщенный на холоду раствор ацетата натрия фильтруют, прибавляют двукратный объем воды и затем ледяную уксусную кислоту в количестве 25 мл на 1 л раствора.
3 Приготовляется разбавлением 50 мл насыщенного на холоду раствора ацетата натрия водой до 1 л.
4 Получается добавлением к 1 л прозрачного насыщенного раствора хлорида натрия 300 мл разбавленной (1 : 1) соляной кислоты.
5 Z. К а г а о g 1 а п о V, М. M i с h о v, Z. anal. Chem., 103, 113 (1935).
