Макет страницы
осадок разбавленной (1,: 99) серной кислотой г. Помещают тигель в радиатор или муфельную печь и постепенно нагревают до 500—600° С и при этой температуре прокаливают до постоянной массы. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают в виде PbSOu.
Определение в виде молибдата свинца. Осаждение свинца в виде его молибдата PbMoO4 является хорошим методом определения свинца в растворах, не содержащих щелочноземельных металлов, также образующих нерастворимые молибдаты, и таких веществ, как хроматы, арсенаты, фосфаты, образующих нерастворимые соединения со свинцом, и веществ, легко гидролизующихся, подобно солям титана или олова.
Осадок PbMoO4 менее растворим, чем сульфат свинца, и не изменяется при прокаливании. Преимуществом его является большой молекулярный вес.
Ход определения 2. Нейтральный раствор, содержащий, около 0,5 г свинца, разбавляют до 200 мл, прибавляют 8 капель азотной кислоты 3, нагревают до кипения и, поддерживая температуру близкой к кипению, медленно прибавляют из бюретки при перемешивании 2—2,5%-ный раствор молибдата аммония. По окончании осаждения кипятят 1 мин, дают осадку осесть, и чтобы убедиться в полноте осаждения, прибавляют еще каплю осадителя к жидкости над осадком. Большого избытка осадителя следует избегать. Когда осаждение закончится, прибавляют из бюретки по каплям разбавленный (1 : 2) раствор аммиака до нейтральной или слабощелочной реакции на лакмус. Затем подкисляют несколькими каплями уксусной кислоты и оставляют стоять несколько минут. Отстоявшуюся жидкость декантируют через* беззольный фильтр или через тигель Гуча с асбестовым или платиновым слоем и промывают осадок горячим 2—3%-ным раствором нитрата аммония. Для промывания декантацией достаточно 3—4 порций по 75 мл раствора нитрата аммония. Затем переносят осадок на фильтр и промывают его до тех пор, пока проба не покажет полноту удаления молибдата. Если применялся бумажный фильтр, то его сушат при 100° С, отделяют осадок от фильтра, сжигают последний в фарфоровом тигле, всыпают осадок и прокаливают при темно-красном калении. Если был применен тигель Гуча, то его помещают в радиатор (стр. 48) или муфельную печь и постепенно повышают температуру до темно-красного каления, после чего охлаждают в эксикаторе и взвешивают осадок в виде PbMoO4.
1 Согласно D. N. Craig и G. W. V i n а 1 '[J.. Research NBS, 22, 55 (1939)], растворимость сульфата свинца в разбавленных растворах серной кислоты при 25 С с повышением концентрации последней сначала постепенно падает, достигая величины 4,55 мг/л в 0,3%-ной (по массе) кислоте, затем повышается до 6,68 мг/л в 10%-ной кислоте и снова падает до 1,08 мг/л в 50%-ной кислоте. Некоторое количество сульфата свинца остается поэтому в растворе во всех случаях, и при выполнении очень точных анализов надо принять соответствующие меры для внесения поправки на растворимость PbSO4. При выполнении рядовых анализов поправка вносится автоматически применением для осаждения PbSO4 и для промывания осадка разбавленной серной кислоты, насыщенной сульфатом свинца при тех же концентрации и температуре, при которых она применяется. В арбитражном анализе пользуются серной кислотой различных концентраций, не насыщая ее сульфатом свинца, но извлекают потом свинец из всех растворов, например электролизом одновременно с выделением меди.
2 Н. В. W е i s е г, J. Phys. Chem., 20, 659 (1916). *
3 Согласно Н. Н. Willard, J. L. Kassnef [J. Am. Chem. Soc, 52, 2402 (1930)], молибдат свинца менее растворим в хлорной кислоте (в присутствии или в отсутствие одноименных ионов), чем в азотной кислоте той же концентрации. Растворимость хромата свинца при 25° С в 0,5 M растворе хлорной кислоты, содержащем Na2MoO4, в 0,05 M концентрации, равна 0,27 мг в 100 мл.
