Макет страницы
не образуется слабый, но неисчезающий осадок гидроокиси марганца. Раствор затем оставляют на ночь, после чего осадок отфильтровывают, высушивают, прокаливают в смеси с хроматом свинца в маленькой трубке и выделяющуюся ртуть определяют, собирая ее в капиллярной трубочке (с одинаковым внутренним диаметром по всей длине) и измеряя ее объем г.
Для открытия следов ртути в органических жидкостях рекомендуется также 2 применять электролиз с золотым катодом в холодном разбавленном азотнокислом растворе с последующим спектроскопическим исследованием катода в трубке Дюпре. Золотой катод перед употреблением нагревают в электрической печи при 900° С до тех пор, пока спектроскопическое испытание не покажет отсутствия ртути. Таким образом, электролизом 10 мл раствора при силе тока 0,2 а в течение 10—15 мин может быть. открыта одна часть хлорида ртути (II) в 100 миллионах частей раствора. Взяв для анализа большие количества раствора и сильно перемешивая его при электролизе, можно увеличить чувствительность метода еще в 100 раз. С сильно разбавленными (1 : 10 миллионам) растворами солей ртути, даже подкисленными азотной кислотой, нельзя работать в стеклянной или кварцевой посуде, поскольку ртуть адсорбируется стенками сосуда. Кроме того, заметная потеря ртути наблюдается и при выпаривании в кварцевой чашке, растворов, содержащих ртуть, несмотря на прибавление к ним азотной кислоты, соляной кислоты с перхлоратом калия или серной кислоты с перманганатом калия 3.
Рекомендуется следующий электромикрокачественный метод открытия ртути в отсутствие других веществ, осаждающихся на катоде при электролизе. Анодом служит маленькая платиновая проволока, катодом — заостренный конец маленькой медной проволоки. Каплю раствора помещают на предметное стекло и пропускают через нее ток силой 1,3—1,5 ма при напряжении 1,5—2 в в течение 2—3 мин. Затем медный катод удаляют, промывают водой и его кончик исследуют на присутствие ртути (амальгамирование) или невооруженным глазом, или под микроскопом. Чувствительность метода равна 1 части ртути на 2 миллиона частей раствора (это соответствует одной капле раствора, содержащего 0,5 мг ртути в 1 л); чувствительность может быть повышена до 1 части на миллиард изотермическим концентрированием раствора при комнатной температуре.
При взаимодействии солей ртути (II) с тетрароданодиамминохро-миатом аммония (солью Рейнеке) в 0,1 н. солянокислом растворе образуется бледно-красный объемистый осадок 4 Hg[CNS)4Cr(NH3)2]2. Реакцией можно обнаружить 2,5 мкг ртути в 5 мл раствора, если после добавления реактива дать постоять 2 мин. Мешают золото, серебро и таллий.
*Полученный осадок можно отфильтровать через асбест или стек^ лянную пористую пластинку, промыть и растворить в растворе тиомоче-вины в метилэтилкетоне (с добавлением, при желании, этанола или аце-
1 Н. S. В о о t h, N. Е. S с h г е i b е г, К. G. Z w i k, J. Am. Chem. Soc, 50, 1620 (1928).
2 К. С. Browning, J. Chem. Soc, 111, 236 (1917). *Ряд работ по микроэлек-тролитическому выделению следов ртути на золотой или медной проволоке с последующей отгонкой ртути в капиллярной трубке был проведен A. Stock, Вег., 71, 550 (1938); 72, 1844 (1939); Z. angew. Chem., 39, 466, 791 (1926); 41, 429 (1919); 44, 200 (1931); 46, 62, 187 (1938); 47, 641 (1934). См. также А. А. С а у к о в, Н. X. А й д и-н ь я и, ДАН СССР, 32/358 (1941)*.
8 Н. S. Booth, N. Е. Schreiher, J. Am. Chem. Soc, 47, 2628 (1925). * С. M a h г, Z. anal. Chem., 104, 241 (1936).
