Макет страницы
раствор 2 г периодата калия в 50 мл воды. Затем охлаждают, осадок отфильтровывают через фильтрующий тигель с пористой стеклянной пластинкой или с фарфоровым пористым дном и промывают горячей водой.
Весовой метод. Промытый осадок высушивают при 100° G в течение 2—3 ч и взвешивают в виде Hg5(IOg)2.
Объемные методы. Титрование тиосульфатом натрия. Промытый осадок в фильтрующем тигле обрабатывают 2—3 г твердого иодида калия и 10—15 мл воды и перемешивают до растворения всего периодата ртути (II), собирая раствор в колбу для отсасывания емкостью 150 мл. Раствор подкисляют 10 мл 2 н. соляной кислоты и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия с применением крахмала в качестве индикатора. Протекающие реакции выражаются следующими уравнениями:
Н&б(Юб)2 + 3^1"+24H+= 5HgIa4" + 8I2 + 12H2O
8I2 + 16SaOa - = 8S4Oa-+16I-
Титрование арсенитом натрия и иодатом калия. Промытый осадок в фильтрующем тигле обрабатывают отмеренным количеством 0,1 н. раствора арсенита натрия, прибавляя его в избытке, и добавляют 35 мл соляной кислоты, собирая раствор в колбу для отсасывания емкостью 150 мл. Промывают тигель водой, раствор вместе с промывными водами переносят в коническую колбу емкостью 150 мл, снабженную притертой пробкой, разбавляют до 100 мл и титруют 0,1 н. раствором иодата калия, пока цвет раствора не станет светло-коричневым. Затем прибавляют 4—5 мл хлороформа и продолжают титрование, сильно взбалтывая после каждого прибавления реактива, пока пурпурное окрашивание раствора иода в хлороформе не исчезнет. В конце титрования раствор должен содержать, от 28 до 45 мл соляной кислоты в общем объеме 100 мл. Растворение осадка периодата ртути (II) в растворе мышьяковистой кислоты проходит по уравнению
Hg6(IOe)2 + 6H3AsO3 + 12НС1 = 5HgCl2 + 2ICl + 6H3AsO4 + 6H2O
*0бразующийся в результате реакции однохлористый иод — красная жидкость, растворимая в концентрированной соляной кислоте, но нерастворимая в хлороформе, который в присутствии IGl остается бесцветным. Однохлористый иод при разбавлении раствора гидролизуется, с образованием элементарного иода
5ICl+ 3H2O = 5HCl+ 2I2+ HIO3
окрашивающего хлороформ; поэтому концентрация соляной кислоты в растворе во все время титрования не должна падать ниже 12%.
При титровании иодатом калия избытка мышьяковистой кислоты сначала происходит окисление последней, сопровождаемое выделением иода:
5H3AsO3+2HIO3 = 5H3AsO4+H2O +12
Выделяющийся иод окрашивает хлороформ в пурпурный цвет, который. к концу приведенной реакции достигает максимальной интенсив ности. При дальнейшем титровании иодистоводородная кислота вступает в реакцию с иодом:
2I2+ HIO3+ 5HCl = 5ICl+ 3H2O и окраска хлороформа постепенно исчезает.
