Макет страницы
О
Il
Разложение соединений ртути типа R—С—S—HgR удобно проводить в конической колбе с коротко обрезанной воронкой, вставленной в ее горлышко. Сначала пробу нагревают с 10 мл дымящей серной кислоты (7 % SO3) и 5 мл дымящей азотной кислоты, а затем, продолжая нагревание, добавляют маленькими порциями 10 мл воды после чего содержимое колбы слегка взбалтывают; должен получиться прозрачный раствор. Затем прибавляют в избытке насыщенный раствор перманганата для окисления азотистой кислоты и ртути (I) и некоторое количество сульфита железа (II) для восстановления избытка перманганата. В заключение раствор титруют, как указано на стр. 248.
Такая обработка не годится, однако, для соединений типа RHgX (где X — галоген, a R — органический радикал) вследствие летучести галогенидов ртути. В этом случае рекомендуется следующий ход анализа. Навеску в 0,2—0,3 г пробы помещают в коническую колбу емкостью 300 мл, прибавляют 40 мл ледяной уксусной кислоты, обрабатывают 2 мл брома и дают постоять 20 мин. Вставляют в горло колбы маленькую воронку с обрезанной трубкой, прибавляют 3 мл соляной кислоты и восстанавливают ртуть, прибавляя небольшими порциями цинковую пыль при температуре ниже 50° С. По исчезновении окраски брома прибавляют избыток цинковой пыли и дают раствору стоять 3 ч или, лучше, оставляют его на ночь. Затем прибавляют 0,5 г тонко измельченного силикагеля для удаления коллоидной ртути и декантируют при слабом отсасывании через тигель Гуча, в который предварительно укладывают довольно толстый слой асбеста, покрытый слоем тонко измельченного силикагеля. Осадок несколько раз промывают декантацией и затем переносят обратно в колбу или весь тигель или же только слой асбеста с находящимся на нем осадком и обмывают тигель над колбой 20 мл разбавленной (1 : 1) азотной кислоты. По окончании реакции прибавляют 10 мл азотной кислоты, слабо нагревают до растворения всей ртути и приливают концентрированный раствор перманганата до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 5 мин. Удаляют избыток перманганата, прибавляя по каплям свежеприготовленный раствор сульфата железа (II), и далее ведут анализ, как описано на стр. 248.
МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ
Как уже было сказано, при^ определении ртути в минералах ее отгоняют; если же хотят определить остальные элементы, помимо ртути, то анализ проводят так, как если бы ртути не было. Следовательно, методы отделения в количественном анализе не имеют большого значения.
Осаждение сероводородом (стр. 83) служит для отделения ртути от элементов последующих групп, за исключением цинка и таллия, которые частично выпадают вместе с ртутью в виде смешанных сульфидов 2. Ртуть
1 I. A. Koten, Chemist Analyst, 46, 8 (1937).
2 Согласно F. F е i g 1 [Z. anal. Chem., 65, 37 (1924)], при пропускании сероводорода в раствор HgCl2 и ZnCl2 в сильной минеральной кислоте может выпасть до 3% присутствующего цинка в виде смешанного сульфида ртути и цинка.
