Макет страницы
Кислоты и щелочи можно титровать потенциометрическим методом, измеряя электродный потенциал между водородом на поверхности водородного электрода и ионами водорода в окружающем растворе х, но хорошего метода измерения этого потенциала нет. Можно, однако, определять разность потенциалов между этим водородным электродом и другим водородным электродом, погруженным в раствор, содержащий ионы водорода ■b известной концентрации, или, что более удобно, сравнивать первый электрод с любым другим, имеющим постоянный потенциал, например с каломельным полуэлементом. При многих таких титрованиях нет необходимости измерять действительные значения потенциалов, а достаточно, чтобы применяемый прибор давал возможность отмечать указанные резкие изменения потенциала.
Если, например, в раствор окислителя погрузить платиновый электрод и раствор соединить с каломельным полуэлементом, то эта система покажет определенную разность потенциалов, которая может быть уравновешена падением потенциала на проволоке, включенной последовательно с сопротивлением в цепь аккумулятора. Если теперь к этому раствору постепенно прибавлять раствор восстановителя, то заметного изменения разности потенциалов нашей системы наблюдаться не будет, пока не израсходуется весь окислитель и в растворе не появится первая капля избытка восстановителя. Если изменение потенциала в конечной точке титрования достаточно велико, то оно может быть замечено по резкому отклонению стрелки чувствительного гальванометра. Если изменения потенциала мало заметны, то электродвижущую силу системы определяют после добавления каждой порции титрующего раствора, а затем строят кривую изменения электродвижущей силы, откладывая ее значения по оси ординат, а объемы титрующего раствора — по оси абсцисс. В этом случае надо правильно определять относительные значения потенциалов; абсолютные же их значения не нужны.
Во многих случаях при построении кривой вместо нанесения на график значений электродвижущей силы E и объема прибавленного реактива V гораздо удобнее откладывать по оси ординат значения отношения Д£У Д V, а по оси абсцисс объем 2 V. Практически то же самое может быть достигнуто, если в течение титрования образовывать концентрационные элементы временным изолированием порции раствора вокруг одного из электродов, каждый раз пока не будет прилита следующая порция титрующего раствора 3.
Применяются также 4 биметаллические системы, в которых нормальный каломельный электрод заменен вольфрамом или каким-нибудь метал-
1 О водородном электроде и других электродах, например кислородном и воздушном высших окислов различных элементов, хингидронном, стеклянном, вольфрамовом или'других металлических электродах, см. J. Н. H i 1 d е b г a n d, J. Am. Chem. Soc, 35, 847 (1913); W. М. Cl ark (сноска 3 на стр. 198); И. К о л ь т г о ф, Н. Ф у р-м а н Потенциометрическое титрование, Химтеорет, 1935.
a J С H о s t е t t е г, Н. С. Roberts, J. Am. Chem. Soc, 41, 1341 (1919); D A Maclnnes, Р. Т. Jones, там же, 48, 2831 (1926), W. A. R о t h, Z. Elektro-
chem., 33, 127 (1927).
3D A Maclnnes, Р. Т. Jones, цит. выше; N. F. H а 11, М. A. J е n s е п, S А В а е с k s t г о m, J. Am. Chem. Soc, 50, 2217 (1928); D. A. Maclnnes, М. D о 1 е, там же, 51, 1119 (1929).
1J CHostetter, Н. S. Roberts, цит. выше; Н. Н. W i 11 а г d, F. Fen-wick,!. Am. Chem. Soc, 44, 2504, 2516 (1922).
