Макет страницы
•свету. Перекристаллизованный из воды препарат (в очень мелких кристаллах) поглощает максимум около 0,01 % воды при относительной влажности воздуха 70%, а препараты, осажденные спиртом, поглощают в тех же условиях 0,04% воды, что, несомненно, является следствием большей поверхности кристаллов. Если банка с оксалатом натрия многократно открывалась и подозревают присутствие влаги в кристаллах, то их можно снова высушить нагреванием при 105° С. Если навеску для анализа берут на открытом часовом стекле, то заметной ошибки от поглощения влаги при этом, по-видимому, не происходит.
Оксалат натрия не подвергается заметному разложению при нагревании даже до 240° С, но в этом случае следует применять электрический сушильный шкаф, потому что в шкафу, обогреваемом газом, может происходить поглощение сернистых соединений из продуктов сгорания газа. Обычно в нагревании до таких высоких температур нет необходимости, если нет подозрения, что оксалат содержит бикарбонат натрия или окклюдированную воду.
Растворы оксалата натрия заметно не разлагаются при кипячении, но сильно разъедают стекло. В небольшой степени разъедающее действие растворов оксалата натрия наблюдается и в том случае, когда их хранят в стеклянной посуде при обыкновенной температуре, причем происходит образование оксалата кальция, что затрудняет точное отмеривание алик-вотных частей раствора. По этой причине, а также ввиду возможного разложения оксалата натрия на солнечном свету не следует делать запасных его растворов для проверки титра растворов перманганата.
В основе установки титра перманганата лежит титрование щавелевой кислоты, освобождаемой из отвешенного количества оксалата натрия действием серной кислоты. Для окисления 5 молекул оксалата требуется 2 молекулы перманганата. Отсюда легко вычислить концентрацию раствора перманганата, а также и его эквиваленты в других реакциях, имеющих отчетливый конец и протекающих количественно, например, с солями железа (II), иодистоводородной кислотой или оксалатом кальция.
Титр раствора перманганата, получаемый при использовании описываемого ниже хода работы х, хорошо совпадает в границах допустимых ошибок с титрами, установленными при применении других основных веществ. При использовании весовых бюреток легко можно получить совпадение между параллельными определениями титра с отклонениями, ' не превышающими 2 1 : 5000. Точность при применении объемных бюреток несколько меньше, так как зависит от точности их калибрования, тщательности в отсчете объема и от постоянства температуры раствора. Поэтому ввиду возможного повышения температуры раствора перманганата во время титрования употребление весовых бюреток рекомендуется во всех случаях, когда желательна точность большая, чем 1 : 1000.
Ход работы. Точно отвешивают около 0,3 г химически чистого оксалата натрия (высушенного при 105° С) и количественно переносят в стакан емкостью 600 мл. Приливают 250 мл разбавленной (5 : 95) серной кислоты, предварительно прокипяченной 10—15 мин и потом охлажденной
1 R. М. Fowler, Н. A. Bright, J. Research NBS, 15, 493 (1935).
2 Например, при выполнении пяти установок титра 0,11850 н. раствора перманганата среднее отклонение полученных результатов от их среднего значения составило 0,01%, а максимальное отклонение — 0,02%.
