Макет страницы
ций. Изменение состава и цвета каждого из этих индикаторов происходит при определенном окислительном потенциале, и у большинства индикаторов такое изменение цвета обратимо х. В табл. 18 приведен список некоторых типичных окислительно-восстановительных индикаторов.
ТАБЛИЦА 18
Окислительно-восстановительные индикаторы
I
| Потенциал перехода окраски (нормальный водородный электрод равен 0), в
| Изменение окраски при
|
Индикатор
| переходе от восстановленной формы к окисленной
|
Метиленовая синяя
| 0,531
| Бесцветная—синяя
|
Дифениламин
| 0,76
| Бесцветная — фиолетовая 2
|
Дифенилбензидин
| 0,76
| Бесцветная — фиолетовая 2
|
Дифениламиносульфоновая кислота
| 0,833
| Бесцветная — красно-фиоле-
|
(Ba - или Na-соль)
| товая 2
|
Дифенилбензидинсульфоновая ки-
| 0,87
| Бесцветная — фиолетовая
|
слота (Na-соль)
|
в-Фенилантраниловая кислота
| 1,08
| Бесцветная— розовая
|
Дипиридил-сульфат железа (II)2
| 1,06*
| Красная — бледно-голубая
|
о-Фенантролин-сульфат железа (II)3
| 1,06*
| Красная — бледно-голубая
|
Нитро-о-фенантролин-сульфат желе-
| 1,25
| Красная — бледно-голубая
|
за (II) (нитроферроин)
|
1 При рН = 2,86.
» He стойкая в присутствии окислителей. " B 0,5—2,0 н. растворе H1SO4. 4BlM растворе HCl или H1SO4.
Об окислительном потенциале ионов фенантролина и ионов нитро-, бромо-, хлоро-, метил-и нитрометилфенантролина в 1—8 m растворах серной кислоты см. G. F. S m i t h, F. P. R i с h-ter, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16, 580 (1944). См. также брошюру: Phenanthroline and Substituted Phenanthroline Indikators, изданную в 1944 г. G. P. Smith. Chemical С°, и статью W. W. Brand t а О. P. Smith [Anal. Chem. 21, 1313 (1949)] о многозамещенных фенантроли-нах и бипиридинах как окислительно-восстановительных индикаторах.
* Индикатор н-фенилантраниловая кислота (о-дифениламинкарбоновая кислота) был предложен В. С. Сырокомским и В. В. Степиным [Зав. лаб. 5, 144 (1936)]. А. В. Кирсановым и В. П. Черкасовым [(там же, 5, 143 (1936)] были предложены в качестве индикаторов о. л'-дифениламиндикарбоновая кислота и о. о'-дифениламиндикарбоновая кислота. Потенциал перехода окраски первого индикатора—1,12 в, второго—1,26 е. При окислении обоих индикаторов окраска их переходит из бесцветной в сине-фиолетовую. Применять их надо в сильнокислых растворах (15 — 20 н. серная кислота). *
На изменение окраски всех индикаторов расходуется некоторое количество окислителя или восстановителя, но им можно пренебречь, если только определяются не очень уже малые количества титруемого вещества и требуется не слишком высокая точность определения.
Некоторые окислители сами действуют как индикаторы, например перманганат калия и иод. Цвет иода обычно усиливают, экстрагируя его малым объемом подходящего растворителя, например четыреххлористого углерода, или добавляя крахмал к концу титрования.
Очень неудобные и отнимающие много времени у аналитика внешние индикаторы теперь почти полностью вытеснены более удобными и не требующими продолжительного времени титрования внутренними окислительно-восстановительными индикаторами: например, при титровании железа (II) внешний индикатор гексацианоферрат (III) калия заменен дифениламинсульфонатом.
1 Небольшое число индикаторов этого типа необратимо, например метиловый оранжевый в реакциях титрования броматом калия в кислых растворах.
