Макет страницы
применяют фенолфталеин, то CO2 следует удалить раньше достижения конечной точки, и потому применение летучей кислоты нежелательно, даже если прибавлен небольшой ее избыток и кипячение проводится осторожно.
При установке титра серной кислоты получаются очень хорошие результаты следующим образом. Растворяют взвешенный карбонат в 200 мл воды и прибавляют устанавливаемый раствор серной кислоты в избытке от 0,1 до 0,5 мл. Кипятят, пока не будет удалена двуокись углерода и объем раствора не уменьшится до 100 мл. Тогда охлаждают, пропуская одновременно через раствор ток воздуха, свободного от двуокиси углерода, и, продолжая пропускать воздух, титруют, как описано на стр. 209, раствором едкого натра, йе содержащим карбоната. Из общего количества прибавленной серной кислоты вычитают кислотный эквивалент раствора едкого натра, определенный таким же способом х. ф
Установка по карбонату натрия, полученному из оксалата. Превращением оксалата натрия в карбонат 2 нельзя получить абсолютно чистый карбонат, хотя продукт превращения и имеет щелочность, соответствующую взятому оксалату; поэтому надо вести расчет на массу оксалата натрия, а не на массу продукта превращения. Это является слабой стороной метода, потому что существует опасность механических потерь во время разложения. Недостатком метода является также необходимость защиты карбоната во время прокаливания от соприкосновения с продуктами горения газа, например с SO 2.
Точно отвешивают от 0,2 до 0,3 г чистого оксалата натрия во взвешенном платиновом тигле, закрывают тигель крышкой и ставят его в отверстие асбестовой пластинки; Нагревают постепенно на спиртовой горелке, пока не разложится соль, и затем более сильно, полуоткрыв крышку, пока не сгорит уголь. До сплавления не доводят. Охлаждают, смывают содержимое тигля в колбу емкостью 300 мл и дальше поступают, как при установке титра по карбонату натрия, полученному из бикарбоната.
Установка титра по тетраборату натрия. Установка титра растворов кислот по тетраборату натрия находит много приверженцев, среди которых можно назвать И. М. Кольтгофа 3, горячо рекомендующего этот метод.
Надлежащим образом приготовленный препарат изменяет свой состав меньше нем на 0,1%, если его хранить в плотно закупоренной банке в течение даже 1 года. Рекомендуется следующая обработка препарата. Продажный химически чистый тетра-борат натрия очищают перекристаллизацией, применяя по 50 мл воды на растворение каждых 15 г буры. Такая концентрация предупреждает выделение кристаллов при температуре выше 55° С и, следовательно, образование кристаллов Na2B4O7 •5H2O вместо кристаллов Na2B4O7-IOH2O. Выделившиеся кристаллы буры отфильтровывают
1 Как и с метиловым оранжевым, здесь также наблюдается некоторый солевой эффект, и потому в результаты титрования следует ввести поправку на «холостой» опыт с раствором, имеющим тот же объем и те же концентрации индикатора и соли.
» S. P. L. S б г е n s е n, Z. anal. Chem., 36, 639 (1897); 42, 333, 512 (1903); 44, 141 (1905); S 6 г е n s е n, А. С. A n d е г s о п, там же, 44, 156 (1905); 45, 217 (1906); J. Sebelien, Chem. Ztg., 29, 638 (1905); G. Lunge, Z. angew. Chem., 17, 195 (1904); 18, 1520 (1905).
3 I. M. KoI t h о f f, J. Am. Chem. Soc, 48, 1453 (1926); T. Milohedzki, H. K a m i n s k a, Bull. Soc. chim., 41, 957 (1927).
