Макет страницы
Осаждение алюминия из уксуснокислого раствора
Раствор, содержащий не более 0,1 г окиси алюминия и 1—2 капли свободной минеральной кислоты на 100 мл, нагревают до 50—60° С. Прибавляют избыток (от 10% в обычных случаях и до 50% при содержании значительных количеств бериллия) уксуснокислого раствора реагента г, а затем медленно вводят 2 н. раствор ацетата аммония до появления неисчезающего осадка и сверх этого еще 20—25 мл, чтобы обеспечить полноту осаждения. Раствору дают отстояться, после чего его фильтруют через асбест, пористое стекло или пористый фильтр. Осадок промывают холодной водой, сушат при 120—140° G и взвешивают в виде Al(G9H6ON)3, содержание в котором Al2O3 составляет 11,10%. Осадок склонен окклюдировать некоторое количество оксихинолина, что/приводит к получению несколько повышенных результатов при взвешивании его после высушивания или титровании после растворения.
*
Осаждение магния из аммиачного раствора
Слабокислый раствор, содержащий не более 0,1 г окиси магния и достаточное количество аммонийных солей, чтобы в дальнейшем воспрепятствовать выделению гидроокиси магния, нагревают до 60—70° С, добавляют избыточное количества (обычно около 10%) реактива и затем при перемешивании медленно вводят аммиак до явно щелочной реакции. При наличии избытка осадителя раствор приобретает желтую окраску. Раствору дают отстояться, затем осадок отфильтровывают и промывают горячим разбавленным (1 : 40) аммиаком. Осадок сушат при 130—140° С и взвешивают в виде Mg(C9H8ON)2, который содержит 12,91% MgO.
Более чистые осадки получаются при добавлении оксихинолина к горячим аммиачным растворам соли магния1. Оксалат аммония замедляет осаждение; введения значительных количеств оксалата поэтому в некоторых случаях следует избегать, а при определении малых количеств магния оксалат должен быть разрушен выпариванием с концентрированной азотной кислотой. Рекомендуется следующий метод: к 100 мл раствора, содержащего 10—50 мг окиси магния и 2 г хлорида аммония, добавляют 0,5 мл о-крезолфталеина (0,02%-ный спиртовый раствор), вводят 6 н. раствор аммиака до появления фиолетовой окраски (рН = 9,5); а затем избыток аммиака в 2 мл. Нагревают до 60—80° Сив соответствии с содержанием магния медленно при постоянном перемешивании вводят 5%-ный или 1%-ный уксуснокислый раствор оксихинолина (2 н. и 0,4 н. соответственно) до появления небольшого избытка, что определяется по глубокой желтой окраске верхнего слоя жидкости. Затем раствор нагревают 10 мин, на водяной бане и горячим фильтруют через стеклянный тигель с пористым дном, пользуясь фильтратом для перенесения осадка на фильтр. Промывают осадок 50 мл горячей воды. При употреблении для промывания 100 мл горячей воды растворяется 0,09 мг осадка, а при применении 1 н. раствора аммиака — 0,07 мг. j
Титрование оксихинолятов
При титровании броматом калия каждая молекула оксихинолина связывает 4 атома брома. Таким образом, одной молекуле Al2O3 соответствует 24 атома брома, а одной молекуле MgO — 8 атомов брома.
1 Приготовляют растворением 5 г тонко измельченного оксихинолина в 100 мл 2 н. уксусной кислоты при нагревании до 60° С и перемешивании. Раствор фильтруют и сохраняют в склянке из оранжевого стекла. Приготовленный таким образом раствор устойчив в течение нескольких недель. 1 мл раствора достаточно для осаждения 0,0031' г алюминия или 0,0058 г окиси алюминия. Спиртовыми растворами оксихинолина пользоваться не рекомендуется, так как некоторые оксихиноляты, особенно оксихинолят алюминия, несколько растворимы в спирте.
2C С. Miller, I. С. McLennan, J. Chem. Soc, 1940, 656.
