Макет страницы
ские вещества удается разрушить одним только введением в раствор перманганата до появления неисчезающей окраски. Некоторые из них, в частности ацетанилид, в этих условиях устойчивы, восстанавливаются затем в редукторе и при последующем титровании раствора снова окисляются. Поэтому в сомнительных случаях лучше поступать так, как это рекомендуется для разрушения фильтровальной бумаги.. Олово, мышьяк и сурьма легко удаляются осаждением сероводородом. При этом, однако, образуются политионаты, на которые расходуется окислитель. Эти соединения не разлагаются в процессе восстановления в редукторе или при кипячении раствора с разбавленной кислотой г. Их влияние можно устранить обработкой раствора, перед пропусканием его через редуктор, пер--манганатом, взятым в небольшом избытке. Платина восстанавливается до металла в верхней части редуктора и поэтому не мешает титрованию раствора, прошедшего через редуктор.
Следует указать еще на два возможных источника ошибок, а именно: недостаточно тщательная промывка редуктора, остающегося продолжительное время без употребления, и проникновение воздуха в редуктор во время восстановления. В первом случае получаются повышенные результаты, что подтверждается данными титрования серной кислоты, пропущенной через редуктор без предварительной промывки его кислотой. Часто утверждают, что проникновение воздуха в редуктор во время восстановления приводит к образованию озона или перекиси водорода. Мы этого не наблюдали 2, но можно считать бесспорным, что наличие воздуха в редукторе в процессе восстановления является причиной получения пониженных результатов.
ВОССТАНОВЛЕНИЕ В РЕДУКТОРЕ С СЕРЕБРОМ
Редукторы с серебром, имеющие внутренний диаметр 2 си и длину колонки приблизительно 12 см, с шариком емкостью 50—75 мл вверху (короткая трубка Джонса), могут быть использованы для определения железа 3, молибдена 4, урана 5 и меди5. Колонку редуктора наполняют приблизительно 18 г серебра, для приготовления которого растворяют 29 г нитрата серебра в 400 мл воды, подкисленной несколькими каплями азотной кислоты. Раствор энергично перемешивают пластинкой листовой электролитной меди, имеющей поверхность 10 см2, до полного осаждения серебра. После промывки осадка разбавленной серной кислотой серебро при помощи струи воды переносят в редуктор, встряхивают для уничто-
1 G. Е. F. L u n d е 1 1, Н. В. Knowles, J. Am. Chem. Soc, 43, 1560 (1921).
2G. El. F. L u n d е 11, Н. В. К п о w 1 е s, Ind. Eng. Chem., 16, 724 (1924). В действительности перекись водорода полностью разлагается в сернокислом растворе при прохождении его через редуктор.'
3 G. Н. W а 1 d е n Jr., L. P. H a m met t, S. М. E d m о n d s, J. Am. Chem. Soc, 56,- 350 (1934); С. F. F г у 1 i n g, F. V. T о о 1 е у, там же, 58, 826 (1936). При испытании этого метода для микроанализа последние авторы наблюдали нарушение процесса, вызванное образованием перекиси водорода, которое было уменьшено насыщением раствора водородом и проведением восстановления в атмосфере водорода в специальном аппарате.
*N. Birnbaum, G. Н. Walden Jr., J. Am. Chem. Soc, 60, 64 (1938); см. также С. F. H i s k е у, V. F. S р г i n g е г, V. W. M е 1 о с h е, там же, 61, 3125 (1939).
5 N. Birnbaum, S. M. Edmonds, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 155 (1940).
