Макет страницы
лодильника водой и полученный дистиллят сохраняют для определения мышьяка Ч^Затем подставляют второй приемник, содержащий 50— 100 дел воды, вливают в перегонную колбу 7 мл 85%-ной фосфорной кислоты и, продолжая пропускать двуокись углерода, постепенно нагревают, пока температура в колбе не достигнет 155° С. Тогда через воронку 2 вливают в колбу соляную кислоту со скоростью 30—40 капель в минуту, следя за тем, чтобы температура была в границах 155—165° С. Когда таким образом будет прибавлено 75 мл соляной кислоты, гасят горелку, заменяют приемник новым, а полученный дистиллят сохраняют для определения сурьмы а. Когда раствор в колбе 1 остынет до 140° С, снова зажигают горелку под прибором и в воронку 2 наливают смесь, состоящую из трех частей соляной кислоты и одной части бромистоводо-родной кислоты. Затем поворачивают кран воронки, чтобы жидкость из нее выливалась в колбу 1 со скоростью 30—40 капель в минуту (как при перегонке сурьмы), и поддерживают температуру в 140° С. После добавления 50 мл смеси кислот нагревание прекращают, удаляют прием-цик с дистиллятом, в котором определяют олово, и останавливают ток двуокиси углерода 3.
Описанным методом можно разделить по 10 мг каждого из этих трех элементов. Для разделения больших количеств каждую отгонку надо продолжать, добавляя в колбу еще кислоты. Количество последней определяют по имеющемуся опыту или же ее добавляют до тех пор, пока проба дистиллята на отгоняемый элемент не станет давать отрицательный результат.
1 Перегонка мышьяка не представляет затруднений и происходит полностью, если мышьяк был восстановлен до трехвалентного и анализируемый раствор не содержит такого большого количества суспендированных веществ, чтобы это могло помешать отгонке. Результаты определения мышьяка (в присутствии сурьмы) получаютоя несколько повышенными, особенно если определение заканчивается объемным методом. Источниками ошибок являются: сернистый ангидрид, не полностью удаленный из раствора перед началом перегонки, и перешедшая в небольших количествах в дистиллят сурьма. Присутствие сернистого ангидрида нежелательно и тогда, когда определение заканчивается весовым методом (осаждением мышьяка в виде As2S3), так как SO2 реагирует с сероводородом, образуя серу, которую надо затем удалять. Затруднений, вызываемых сернистым ангидридом, можно избежать кипячением разбавленного анализируемого раствора после восстановления, но до прибавления соляной кислоты. Сурьма всегда переходит в дистиллят, если ее количество значительно превышает содержание мышьяка и если не применяются приспособления для фракционированной перегонки. Если пользуются обычным перегонным аппаратом, сурьму отделяют вторичной перегонкой. <
2 После удаления мышьяка добавляют обычно фосфорную кислоту для связывания олова и поднимают температуру до 160 ± 5° С для отгонки сурьмы. При этой температуре перегонка хлорида сурьмы происходит без затруднений, если фосфат олова (IV) не находится в растворе в таком большом количестве, что образуется тяжелый осадок его. В последнем случае рекомендуется отгонять сурьму без добавления фосфорной кислоты; при этом вместе с сурьмой отгоняется значительное количество олова. Для определения олова берут тогда другую, меньшую по величине навеску. Если анализируемая проба содержит большое количество сурьмы, вследствие чего время перегонки значительно удлиняется, то в дистиллят вместе с сурьмой, перейдет и некоторое количество олова, даже если была прибавлена фосфорная кислота. В этой случае дистиллят, содержащий сурьму, перегоняют вторично и остаток в колбе присоединяют к первому остатку для определения олова.
3 Олово можно также отгонять, добавляя по каплям разбавленную (1 : 2) бро-мистоводородную кислоту, содержащую немного соляной кислоты. Отгонку ведут при 180° С; отгонка тогда происходит очень быстро и бромистоводородной кислоты требуется минимальное количество.
