Макет страницы
держащего те же количества азотной кислоты и нитрата серебра, какие были добавлены при испытании висмутата.
Перекись водорода. Для обычных аналитических целей достаточно иметь 3%-ный раствор перекиси водорода, если он свободен от содержания фтора. Реактив разлагается при хранении, особенно в жаркую погоду, или если он стоит в теплом месте. Поэтому перекись водорода следует приобретать небольшими партиями. Если сосуд, в котором она была приобретена, открыли, его не следует закрывать плотно, и время от времени надо проверять концентрацию раствора.
Для определения концентрации перекиси водорода отбирают 10 мл ее, разбавляют до 100 мл дистиллированной водой и хорошо перемешивают. Затем пипеткой берут аликвотную часть в 10 мл, разбавляют до 300 мл, прибавляют 10 мл разбавленной (1 : 1) серной кислоты и титруют 0,1 н. раствором перманганата: 1 мл точно 0,.1 н. раствора перманганата соответствует 0,0017 г Н2О2; на титрование должно быть израсходовано не менее 17,6 мл этого раствора.
Для испытания на содержание фтора 50 мл перекиси водорода обрабатывают карбонатом натрия, прибавляя последний в небольшом избытке, и нагревают раствор. Фильтруют, если выпал осадок, и к кипящему раствору прибавляют в избытке хлорид кальция. Осадок отфильтровывают и прокаливают. После этого обрабатывают осадок разбавленной уксусной кислотой, прибавляя ее по каплям, пока весь карбонат кальция не растворится, фильтруют и остаток умеренна промывают. Затем его осторожно прокаливают и испытывают на содержание фтора обычным способом с серной кислотой.
Перекись водорода обычно содержит ацетанилид, что может быть причиной затруднений в анализе, например при восстановлении цинком с последующим титрованием перманганатом; при этом ацетанилид также восстанавливается и титруется. В таких случаях, и вообще при выполнении очень точных работ, следует предпочесть 30%-ный раствор перекиси водорода. Последний хотя и реже, но также иногда содержит примеси: в одной из партий, поступивших в нашу лабораторию, было значительное количество бария. ' '
Для приготовления 20%-ной перекиси водорода и для концентрирования ее до 90%-ной рекомендуют1 прибавлять небольшими порциями, медленно и при непрерывном перемешивании х. ч. перекись натрия к сильно охлаждаемой (ниже 20° С) 20%-ной серной кислоте, пока 95% последней не будет нейтрализовано. Раствор затем фильтруют и фильтрат перегоняют в вакууме при 60—65° С. Полученную таким способом 20%-ную перекись водорода освобождают от хлоридов добавлением сульфата серебра в избытке и вторичной перегонкой в вакууме. Затем дистиллят оставляют на 3 дня в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой при комнатной температуре и так получают 90%-ную перекись водорода.
Для некоторых целей рекомендуется 2 так называемая «твердая перекись водорода», или «гиперол», CO(NH2J2•H2O2, которая содержит 35% H2O2- Это белый кристаллический порошок, устойчивый при обычных температурах, но начинающий разлагаться при 60° С. С водой он дает раствор, содержащий Н2Ог и мочевину, а с эфиром — раствор свободной H2O2. 1
фтористоводородная кислота. G появлением сосудов из церезина и полиэтилена отпала необходимость в повторных перегонках плавиковой кислоты, за исключением, может быть, некоторых особых случаев. Обычными примесями в плавиковой кислоте являются железо, соляная кислота и органические вещества. Влияние первых двух может быть учтено тщательно проведенными контрольными опытами, а примесь органических, веществ вообще влияния не оказывает, за исключением двух случаев анализа:
1 М. L. К i 1 р a t г i с к, О. М. R е i f f, F. O.Rice, J. Am. Chem. Soc, 48, 3019 (1926).
а С. T а н а т a Pi ЖРФХО, 40. 376 (1909).
