Макет страницы
марганца (IV). При этом кислотность в прианодном пространстве повышается, выход марганца снижается. Поэтому в промышленности электролиз ведут в ваннах, имеющих диафрагму, отделяющую катодное и анодное пространство. В лабораторных условиях можно работать без диафрагмы.
Электролит содержит 20—30 г/л ионов марганца (II) (в виде сульфата) и 135—140 г/л сульфата аммония, который увеличивает электропроводность. Катод делается из листовой нержавеющей стали. Катодная плотность тока около 5 А/дм2, анодная— 10 А/дм2, т. е. анод по площади делают в два раза меньше, что несколько снижает количество оксида марганца (IV) на аноде. Температура 25—30 °С. Выход по току около 50%. Электролиз проводят, как описано (ч. I, гл. III, § 1). После окончания электролиза катод промывают водой, высушивают и марганец снимают механически. Для уменьшения адгезии марганца катод полируют и ополаскивают разбавленным раствором силиката натрия.
Сплавы марганца
Сплавы марганца с ванадием. Для получения сплавов используют оксид марганца (II, III), получаемый прокаливанием оксида марганца (IV) при 950—1000 °С. Смесь оксида марганца (II, III) и оксида ванадия (V) восстанавливается алюминием при любых соотношениях компонентов. Реакция протекает бурно вследствие выделения больших количеств теплоты, что приводит к разложению оксидов с выделением кислорода и частичному испарению марганца. Сплав загрязняется алюминием, поскольку его берут в теоретически необходимом количестве, а часть марганца остается в шлаке в невосстановленном виде.
Сплав марганца с хромом. При восстановлении алюминием оксида марганца (II, III) с оксидом хрома (III) около 20% марганца остается в шлаке, который в основном состоит из алюмината марганца Mn(AlCh)2. Реакция начнется, если смесь содержит 45% оксида марганца (II, III). Но лучше содержание этого оксида увеличить, например, до 50—60%. Тогда следует взять 25 г оксида марганца (II, III), 25 г оксида хрома (III) и 16,71 г алюминия.
Сплавы марганца с молибденом. Оксид марганца (II, III) и оксид молибдена (VI) восстанавливаются алюминием при любом соотношении этих оксидов, и, следовательно, этим методом можно получить любые сплавы марганца с молибденом. Реакция, особенно при большом содержании оксида молибдена (VI), протекает бурно, сопровождается некоторым разбрасыванием реакционной смеси. Поэтому в эту смесь желательно добавить около 10% фторида кальция (реакции проводят, как описано в § 1, гл. II,
ч. I).