Макет страницы
^ as /,о t, z
Содержание кислорода, х
Рис. 37. Содержание вакансий титана (KTi) и вакансий кислорода (Vo) в фазе.
0,8 1,0 1,2
Содержание кислорода, х
Рис. 38. Изменение постоянной решетки (а) и плотности (d) фаз.
одновременно вакансии как металла, так и кислорода. Поэтому область нестехиометрии лежит от х = 0,7 до 1,5. Внутри области гомогенности (нестехиометрии) состав зависит от относительного соотношения занятости узлов атомами кислорода и металла, т. е. если отношение металл/кислород равно единице, то это еще не значит, что оксид стехиометрического состава TiO*, где X= 1, которое получается вследствие случайного равенства числа вакансий как металла, так и кислорода.
Последние и более точные работы по изучению плотности (рис. 37) и постоянной решетки позволили оценить число вакансий каждого типа. Результаты представлены на рисунке 38; оказывается, что при стехиометрическом составе, когда х=\, число вакансий составляет 15%.
Образование ряда нестехиометрических соединений можно описать как результат включения посторонних ионов, молекул в основную решетку. В этом случае структура делится как бы на две части: основная решетка, которая содержит определенное число пустот, и дополнительный элемент, занимающий эти пустоты.
Рассмотрим эти структуры, возникающие при образовании бронз в оксидных фазах типа MeO2+*. Принятый в химии термин «бронзы» связан с внешним сходством соединений с металлами. Бронзы имеют металлический блеск и интенсивную окраску,
