Макет страницы
Затем строится диаграмма £ — рН, на которой по ординате отложен потенциал (мера стремления раствора к окислению и восстановлению), а по абсциссе — активность протонов рН. Из рисунка 28 следует, что при Е> 1,23 В(рН = 0) вода окисляется до молекулы кислорода, а при E<0 В происходит восстановление воды до водорода (см. гл. I, § 1).
Рассмотрим поля существования оксидов железа на диаграмме E — рН. Для этого выясним зависимость окислительно-восстановительных потенциалов оксидных электродов от стехиометрического состава и рН. Изменение состава оксидов железа и изменение степени окисления железа можно в общем виде отобразить уравнением
FeO,,+2 (х,-X2)H++2 (х,
Рис. 28. Границы устойчивости воды на диаграмме E— рН.
- X2)J= FeOx2 + {х I — Jf2) H2O,
где Xi— число атомов кислорода в исходном оксиде;
X2— число атомов кислорода в оксиде после реакции. Уравнение потенциала для этой реакции можно выразить в следующем виде:
£ = £°-0,0591 рН Стандартный потенциал реакции рассчитывается по формуле
где А<7° — изменение изобарно-изотермического потенциала для реакции восстановления оксидов железа; п — число электронов, участвующих в реакции; F — число Фарадея.
Значения изобарно-изотермических потенциалов образования оксидов железа находят из справочников. Например, определим стандартный электродный потенциал для реакции
Fe3O4+ 8H++ 8^= 3Fe + 4H2O Стандартная свободная энергия этой реакции равна:
д G• = - Д Gp63O4 - 8Д GH+ + ЗД G;?e + 4 Д GHl0 = = - (—1013,65) - (8-0) + (3-0) +4 (—236,96) = = 66,18 (кДж/моль)