Макет страницы
Иодбензол
NaNO2; HCI KI
C6H5NH2 ->- C6H5N2+ Cl" —-+ C6H5I
В стакан, охлаждаемый снаружи льдом (рис. 16 в Приложении I), вносят 25 мл концентрированной HCl, 50 мл воды и 9,3 г анилина, охлаждают до 5—1O0C и по каплям при перемешивании, приливают раствор 8 г NaNO2 в 40 мл воды, следя за тем, чтобы не было интенсивного выделения окислов азота (ядовиты; меры предосторожности см. стр. 252). По окончании введения NaNO2 смесь перемешивают в течение 1 ч (реакция на нитрит-ион по иодкрахмальной бумажке должна оставаться положительной). Далее в раствор добавляют сухую мочевину (для удаления избытка азотистой кислоты) до прекращения выделения газов и постепенно выливают его в раствор 20 г KI в 25 мл воды и оставляют на 1 ч. После этого к реакционной смеси добавляют концентрированный раствор щелочи до явно щелочной реакции, помещают в колбу емкостью 1 л и отгоняют иодбензол с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Во избежание бурного вспенивания первые порции водяного пара следует пропускать в реакционную смесь осторожно. Иодбензол (нижний слой) отделяют от воды в делительной воронке, разбавляют вдвое эфиром (легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260), сушат над CaCl2 и, предварительно отогнав эфир на водяной бане, перегоняют из колбы Вюрца (рис. 7 в Приложении I), добавив около 1 г порошкообразного цинка. Выход около 18 г (90% от теоретического); т. кип. 1880C при 760 мм рт. ст.; лЬ° 1,6205.
п-Иодтолуол
NH2
HCUNaNO2 KI ->-
CH3 CH3 CH
В стакане емкостью 100 мл смешивают 12,5 мл концентрированной HCI, 25 мл воды и 4,7 г n-толуидина (синтез ведут в вытяжном шкафу). Смесь охлаждают в ледяной бане до 2—3°С и затем, добавив в стакан 3—4 кусочка льда, осторожно приливают при помешивании термометром с надетой на шарик каучуковой муфтой раствор 3,2 г NaNO2 в 20 мл воды, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 0C (выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности см. стр. 252). Полученный раствор соли диазония оставляют на 15 мин. Далее избыток нитрита разлагают сухой мочевиной (до прекращения выделения азота) и вносят туда охлажденный раствор 10 г KI в 15 мл воды,
