Макет страницы
(синтез см.: СОП, VI, 73). Смесь помещают в круглодонную колбу и нагревают с обратным холодильником при периодическом перемешивании в течение 20 ч, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 105—110°С. Дают реакционной смеси охладиться и выливают ее в холодную воду. Выпавшую дпфено-вую кислоту отфильтровывают, промывают несколько раз на фильтре 5%-пои H2SO4, затем водой и перекристаллизовывают из вг-ды или ледяной уксусной кислоты. Выход около 5 г (85% от те'~ '-тического); т. пл. 229 °С.
Изомасляный альдегид
Na2Cr2O7
(CHs)2CH-CH2OH->-(СН3)2СН с
4H
Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой, капельной воронкой и двумя холодильниками. Первый из них — обратный'— соединяют с колбой, через него пропускают воду, нагретую до 700C (сильнее нагревать не следует, так как в приемную колбу может перейти спирт). Второй холодильник — нисходящий— присоединяют к верхней части первого, через него пропускают холодную воду (см. рис. 13 в Приложении I). Приемник охлаждают смесью снега с солью, так как отгоняющийся в процессе реакции изомасляный альдегид очень летуч (пары алифатических альдегидов ядовиты; правила работы см. стр. 256).
В колбу помещают 50 г изобутилового спирта, нагревают до кипения и при интенсивном перемешивании в течение 30—40 мин по каплям приливают окислительную смесь, приготовленную из 57,6 г Na2Cr2O7-H2O1 43 мл концентрированной H2SO4 и 39С мл воды. После прибавления всей окислительной смеси реакционную массу нагревают еще 20 мин. Дистиллят, собравшийся в приемнике, перегоняют (рис. 1 в Приложении I), собирая две фракции: с т. кип. 59—69°С (изомасляный альдегид) и 69— 1070C (изобу-тиловый спирт). Первую фракцию перегоняют еще раз, собирая альдегид с т. кип. 61,5—62,50C; п2£ 1,3730. Выход около 28 г (55—60% от теоретического).
6-Карбоксибензодиоксан
-° ■^/C-ClI3 „м. /Я./. ,СООН
О " о
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой п обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I; одно горло закрыто глухой пробкой), помещают 5 г 6-ацетилбензодиоксапа (синтез см.
