Макет страницы
При повторной перегонке собирают три фракции с Температурами кипения: 1 — 115—122°С; II— 122—1270C и III—127—132°С.
Затем заменяют перегонную колбу на колбу меньшего размера (емкостью не более 100 мл), помещают в нее первую фракцию и перегоняют ее, собирая дистиллят с т. кип. 115—122°С в приемник I. Когда температура отходящих паров достигнет 122 °С, перегонку прерывают и после охлаждения колбы приливают к остатку вторую фракцию. Собирают в приемник I все то, что перегоняется в интервале 115—1220C, а затем в приемник II — то, Что перегоняется от 122 до 1270C Когда температура отходящих паров достигнет 127°С, перегонку снова прерывают и по охлаждении перегонной колбы к остатку приливают третью фракцию. Возобновив перегонку, собирают в приемник I то, что перегоняется в интервале 115—122°С, в приемник II — то, что перегоняется в интервале 122—127°С и, наконец, в приемник III — то, что перегоняется в интервале 127—1300C Остаток с температурой кипения выше 130°С отбрасывают. Подобно тому, как это было описано для второй разгонки, проводят третью, а если надо и четвертую разгонки. Необходимо, чтобы количество второй фракции уменьшилось до 5—6 мл. После этого разгонкой третьей фракции выделяют чистую окись мезитила с т. кип. 129—1300C прт 760 мм рт. ст.; п2£ 1,4455. Выход около 40 г (30% от теоретического) .
а-Пентеновая кислота
CH3-Ci-I4-C^ +HOOC-CH2-COOh,_5 5„ >
\pj —CO2;—H2O
—>- Ch3-CH2-CH=CH-COOH
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 2 в Приложении I),. помещают 10,5 г малоновон кислоты (синтез см.: Ю, I/II, 198) и 9 г пиридина. Охлаждая колбу водой, прибавляют по каплям 23,2 г пропионового альдегида (синтез см.: СОП, II, 424). После того как весь альдегид будет прибавлен, нагревают колбу на водяной бане до 40—50°С и поддерживают эту температуру до растворения всей малоновой кислоты (примерно 6—7 ч). Затем разлагают пиридиновое соединение, прибавляя концентрированную HCl до кислой реакции по конго. а-Пентеновую кислоту экстрагируют нз реакционной смеси 70 мл эфира. Эфирную вытяжку сушат над Na2SO4. Эфир отгоняют, а а-пентеновую кислоту перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход 8,1 г (82% от теоретического); т. кип. 1980C при 32 мм рт. ст. или 155°С при 18—20 мм рт. ст.; 1,4490.
Таким же образом из масляного альдегида может быть получена а-гексеновая кислота; т. кип. 118°С при 18 мм рт. ст.; т. пл. 32—33 0C Выход 75% от теоретического. Из пзомасляног»
