Макет страницы
Некоторые макромолекулы, например полиэтилен высокого давления, имеют разветвленное строение (рис. 76, б). Известны полимеры в виде пространственной сетки (рис. 76, в). Сетчатая структура полимера образуется либо непосредственно в ходе реакции его получения
HC = CH2
HC=CH2 - CH-CHj - CH-CH2- CH-CH2—
ф
• •■ - сн-сн—сн—CH2-CH-CH,---•
(h (о)
либо в результате специальной реакции (сшивание макромолекул)
CHj CH3
*.. —CH2 —C=CH — CH2 —... ... — CH2-C-CH — CH2 —...
+ 2S —► SS
-CH2—с=сн—CH2—......—CH2—с—сн—сн2—...
I
CH3
CH3
Полимеры сетчатого строения не способны растворяться, они только набухают в растворителях.
Некоторые свойства высокомолекулярных соединений.
Длина полимерной цепи превосходит ее поперечные размеры в тысячи раз. Однако рентгенографические и другие методы показывают, что отношение максимального размера макромолекул к минимальному (степень асимметрии) часто близко к десяти. Исходя из этого, был сделан вывод, что линейные макромолекулы не растянуты, а их цепи свернуты в клубки. Первоначально для объяснения этого явления предполагалось в соответствии с гипотезой Вант-Гоффа свободное вращение атомов углерода вокруг связи С—С. Однако оказалось, что внутреннее вращение атомов сопряжено с преодолением энергетических барьеров и, кроме того, тормозится в результате взаимодействия с фрагментами соседних молекул или частей одной и той же макромолекулы.
Исключительная гибкость макромолекул объясняется следующим образом. Атомы могут поворачиваться вокруг
