Макет страницы
■с К-р-, причем относительный вклад дополнительной компоненты,
которую обозначим Ks, растет с уменьшением К - Формулу (V 1.2) принято обобщать следующим образом:
К = ~КЛ - A's, (VI.3)
где Ks — вклад избыточных ионов двойного слоя в проводимость. Принято называть Ks поверхностной проводимостью суспензии. Расчет Ks по экспериментальным данным проводится по формуле, вытекающей из (VI.3):
Ks -= - - (VI.4)
Чтобы ввести в уравнение (VI.3) удельную поверхностную проводимость х°, Стрит fl] фактически преобразовал его
(\-р)К = (\-р)^ + (VI.5)
Так как проводимость осуществляется через объем жидкости, /Сдомножается на объемную долю жидкости (1 — р); из этих же соображений на (1 — р) домножается и K/F, а часть проводимости, обусловленная яа, естественно должна домножаться на S — поверхность частиц в единице объема.
Геометрия порового пространства, конечно, влияет и на прохождение поверхностного тока. Введение фактора F во второе слагаемое соответствует допущению о тождественности факторов структурного сопротивления для обоих составляющих проводимости в формуле (VI.5). Она является основой для расчета vP по полученным данным о К, К и F.
54ji Критика общих определений Ks и %а. Уравнение (VI.3) само по себе не вызывает возражений, так как отличие К от К обусловлено наличием двойного слоя и его естественно называть поверхностной проводимостью. Однако как основа для разработки метода расчета хст уравнение (VI. 1) некорректно.
Формула (VI-5) представляется недостаточно теоретически обоснованной по двум причинам. Первая заключается в том, что нет убедительных оснований считать F для поверхностного тока равным таковому для случая заполнения пор пространственно однородным электролитом. Для пояснения второго фактора рассмотрим две системы геометрически тождественные и находящиеся в равновесии с электролитом проводимостью К - Однако в системе / двойной слой отсутствует, а в системе II имеется еще и поверхностная проводимость.
Вывод формулы (VI.5) на основе (VTI) означает, что наличие двойного слоя в системе II эквивалентно параллельному подключению канала проводимости, т. е. что двойной слой проявляется только как дополнительное число носителей заряда. До сих пор обращалось внимание на то, что наличие двойного слоя в системе II озна-
