Макет страницы
Если раствор электролита не очень разбавлен (например, 0,1 м/л) и потенциал у стенки высок (например, 200 мв), то, согласно формуле Больцмана (1.7), окажется, что концентрация противоионов непосредственно у стенки должна быть равна. 300 м/л, что совершенно невозможно. Это связано с тем, что теория Гуи — Чепмена не принимает во внимание объема ионов, рассматривая их как точечные заряды, которые могут сколь угодно близко приблизиться к стенке, что и приводит к непомерно большим значениям рассматриваемых величин. С помощью теории Гун — Чепмена невозможно объяснить эффект перезарядки — перемену знака электрокинетического потенциала при введении в систему электролита с многовалентными противоионами. Хотя эта теория объясняет различие термодинамического и электрокинетического потенциалов, она непригодна для количественного описания изменения ^-потенциала в результате адсорбционного взаимодействия ионов с поверхностью. В этом отношении показателен пример, приводимый Абрамсоном [17]. Термодинамический потенциал стеклянных электродов, погруженных в буферные растворы различных белков с рН 5,6, остается неизменным, так как он зависит от свойств данного стекла как водородного электрода. Были взяты три белка — глобин, сывороточный глобулин и сывороточный альбумин — с изоэлектрическими точками соответственно при рН 4,9; 5,6; 6,6. Значение электрокинетического потенциала после адсорбции белка из раствора для первого белка отрицательно, для второго — нуль, для третьего — положительно.
Теория Штерна. Если строение ДС в рамках теории Гуи определяется только электрическим взаимодействием ионов между собой
Рис.
Строение ДС Штерну:
Гуи —
d — толщина слоя Штерна, б — толщина неподвижной части диффузного слоя, — потенциал границы слоя
Штерна и слоя Гуи, о'+'—заряд поверх-слоя Штерна, заряд слоя Гуи.
