Портал аналитической химии

НАВИГАЦИЯ

ОГЛАВЛЕНИЕ

Страницы 1..100

Страницы 101..200

Страницы 201..221

Навеску пробы 0,1 г растворяют в смеси 5,0 мл концентрированной соляной кислоты, 2 мл воды и 0,25 мл борофтористоводородной кислоты, нагревают до 70 °С для ускорения растворения и охлаждают. Добавляют 0,5 мл свежеприготовленного 25%-ного раствора персульфата аммония, постепенно нагревают, осторожно кипятят раствор 5 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу емкостью 10 мл и разбавляют водой до метки. Наливают раствор в полярографическую кювету, пропускают через него азот (или аргон) 2 мин и снимают полярограмму при 25 °С.

Потенциал полуволны вольфрама равен —0,58 в.

Условия работы на квадратно-волновом полярографе:

Начальный потенциал, в........ —0,45

Скорость сканирования, сек....... 3 или 4

Чувствительность........... 1Z8 или 1Z4

Измеряют высоту волны и рассчитывают содержание вольфрама в пробе.

Воспроизводимость метода 0,0003% при содержании вольфрама в пробе 0,005%.

УРАН

Оба рекомендуемых метода определения урана включают предварительную экстракцию ионов уранила из анализируемого раствора, содержащего добавку нитрата алюминия, раствором три-«-бутилфос-фата в изооктане1*9. После экстракции уран в пределах 1-10-3—15-■ 10-3% определяют фотометрическим методом, основанным на образовании желтого комплекса ионов уранила с дибензоилметаном.

Полное развитие окраски достигается через 15 мин, после чего окраска остается стабильной в течение не менее 2 ч.

Как показали контрольные опыты, присутствие до 0,4% хрома, меди, железа, свинца, марганца, молибдена, никеля, кремния, олова, титана и вольфрама не мешает определению урана. Уменьшение навески пробы дает возможность определять более высокие концентрации урана.

При необходимости определить меньшие концентрации урана150 (до 5-10~5%), например в ZrlO, Zr20 и гафнии, уран реэкстрагируют и определение заканчивают полярографическим методом.

Потенциал полуволны урана в 0,25 н. азотнокислом растворе равен —0,49 в, но в условиях этого метода он составляет —0,58 в, по-видимому, в связи с присутствием перхлората.

При анализе полярографическим методом определению урана не мешает присутствие до 2% олова, 1% меди, 0,2% железа и хрома и 0,1% никеля.

Если содержание молибдена в пробе превышает 0,02%, небольшие количества его экстрагируются вместе с ураном, в результате чего восстановительная волна молибдена накладывается на волну урана. Это явление можно устранить предварительной экстракцией шестивалентного молибдена изоамилацетатом из солянокислого раствора148, однако экстрагируется только около 70% урана. Если содер-