Макет страницы
ным порошком и иодидом серебра в отношении 3 : 1 : 1 и 75 мг смеси помещают в кратер угольного электрода.
Разработан аэрозольно-искровой метод анализа растворов ванадатов алюминия, гадолиния, иттрия и лантана при их непосредственном введении в искровой разряд [232]. Предел обнаружения редкоземельных элементов (от лантана до лютеция) и иттрия составляет 0,1—0,0001 мг/мл при коэффициенте вариации 8—10%.
В лигатурах на основе ванадия определяют 1,5—3% алюминия
в искровом и 0,1—1% кремния в дуговом [250] разрядах.
В первом случае лигатуру ванадий-алюминий растворяют вразб. HNO3 (1:1), упаривают, прокаливают при, 450° С; полученные окислы смешивают с угольным порошком (1 : 1), содержащим 20% K2SO4, и навеску (100 мг) прессуют в таблетки диаметром 4 мм. Спектр пробы возбуждают в высоковольтном искровом разряде. Относительное стандартное отклонение 6%.
Во втором случае (при определении кремния) лигатуру ванадий-молибден-алюминий-хром-железо растирают в порошок, смешивают с угольным порошком (1 : 1), содержащим 20% окиси кобальта, и смесь помещают в кратер угольного электрода. Спектр пробы возбуждают в дуге переменного тока (12 а). Относительное стандартное отклонение 15%.
Прямым спектральным методом определяют 0,01—1% магния в металлическом ванадии. 2,5 г образца растворяют в 70 мл смеси конц. HCl, конц. HNO3 и H2O (3:2: 10) и разбавляют до 100 мл. Раствор помещают в пористый электрод и возбуждают спектр в искровом разряде [1000].
При использовании дуги постоянного тока в атмосфере аргона возможно определение кислорода в ванадии в интервале концентраций 0,004—0,5% по линиям О I 777,2—Ar I 789,1 и О 1 777,5 и Ar I 789,1 нм с коэффициентом вариации 5—6% [737, 738]. Описан метод определения азота в целом ряде металлов, в том числе и в ванадии [464, 465]. Методом спектрально-изотопного анализа определяют водород, азот и кислород в чистом ванадии и феррованадии [166, 181, 184]. При определении водорода время изотопического уравновешивания при 1000° С и диаметре образцов 8—10 jvtjvt составляет для ванадия 10 и феррованадия 15 мин. Предел обнаружения 0,5 си3/100 г, а относительная погрешность определения ^10% [181].
Эффективным способом снижения предела обнаружения элементов является применение предварительного концентрирования элементов-примесей как химическими, так и физическими методами.
В отечественной практике спектрального анализа широко используется метод физического обогащения — испарения примесей из основы [182, 308]. Метод применим к тугоплавким основам. Хотя пятиокись ванадия является легколетучим окислом, легкость образования труднолетучих карбидов ванадия позволила разработать анализ ванадия методом испарения [340]. При предварительном прогреве пробы в испарителе при температуре 800—1400° С ванадий восстанавливается углеродом, образуя труднолетучие оксикарбиды [339]. Летучесть ванадия резко уменьшается и в спектре конденсата примесей, полученного даже при
