Макет страницы
ветстветшо, а также аналитические пары линий V II 306,33— Fe II 306,22 нм и V II 310,23—Fe II 307,57 нм.
В случае дугового возбуждения в зависимости от состава сталей используют следующие аналитические пары линий: V II 311,07— Fe II 315,42 и Fe I 311,66 нм; V II 313,03-Fe II 313,54 нм; V I 318,54-Fe I 318,49 нм.
При фотоэлектрической регистрации спектра и применении генераторов с электронным управлением измеряют интенсивность линий V I 411,18 или V I 437,92 нм; линией сравнения служит Fe I 440,77 им или фон. Условия возбуждения: ток дуги 1,5—3 а, фаза поджига 90°, обжиг 7—10 сек., экспозиция 30—45 сек. Относительная погрешность определения ванадия составляет 1—2%, что в несколько раз лучше, чем при фотографической регистрации спектра.
В высокочистом железе ванадий определяют после отделения основы экстракцией диэтиловым эфиром [225, 791] или изопропило-вым спиртом [223] из 6 N HCl.
1 г высокочистого железа растворяют в 20 мл 6 N HCl и окисляют добавлением 1 мл конц. HNO3. Раствор упаривают до появления паров NO2, разбавляют до 40 мл посредством 6 N HCl и экстрагируют железо (III) диэтиловым эфиром. В водный раствор добавляют в качестве внутреннего стандарта висмут (0,1 мг) и 100 мг чистого графитового порошка и выпаривают досуха. 30 мг пробы помещают в канал графитового электрода и возбуждают спектр в дуге постоянного тока. Определяют до 1-10~4% ванадия [791].
Широко применяют атомно-абсорбционные методы определения ванадия в чугунах [694], сталях [420, 694, 789, 800, 843, 849, 1055, 1098, 1133] и различных сплавах [130, 420, 662, 843, 869, 1155], а также рентгеноспектральные методы [393, 500, 623, 875, 1172].
При определении ванадия в низкоуглеродистых легированных сталях и чугунах 0,5 г пробы растворяют в 10 мл HCl (1 : 1), добавляют по каплям 1 мл HNO3 (уд. в. 1,41) и кипятят до появления окислов азота. После охлаждения добавляют 2 мл раствора AlCl3 (25 мг А\1мл) и разбавляют водой до 50 мл. (Введение до 1 мг Al/лел в стандартные и анализируемые растворы устраняет влияние состава проб и кислотности растворов на результаты анализа.) Раствор распыляют в пламя закись азота—ацетилен и измеряют оптическое поглощение линии V I 318,54 нм - Воспроизводимость результатов опре-' делений при содержании ванадия 0—0,1; 0,1—0,25; 0,25—2,5% составляет соответственно ±0,002, ±0,01 и ±0,07%. Чувствительность метода равна 1,5 мкг VIмл (на 1% поглощения) [694].
Перед титриметрическим и фотометрическим определением сплавы, чугуны и стали растворяют при нагревании в растворах кислот. Нелегированные стали растворяют в серной, а стали, содержащие вольфрам,— в смеси серной и фосфорной кислот, увеличивая количество последней по мере роста содержания вольфрама. Высокохромистые стали (при последующем отделении хрома) растворяют в соляной кислоте. Для растворения карбидов добавляют азотную или хлорную кислоту, перекись водорода или персульфат аммония. В дальнейшем ходе анализа, как правило, избыток окислителя нежелателен, поэтому растворы после разложения карбидов упаривают с серной кислотой до паров серного ангидрида.
