Макет страницы
X р о м а т о м е т р и я. В сернокислой среде бихромат калия взаимодействует только с ванадием(Ш), но в присутствии следов марганца(П) [548], а также в 3—12 M растворе фосфорной кислоты [1013] он может окислять и ванадий(1У).
Определение ванадия(Ш) рекомендуют проводить в присутствии катализаторов ионов меди(П) в сернокислой среде [689а] и железа(Ш) в фосфорнокислой среде [1012]. В качестве индикаторов используют фенилантраниловую кислоту или дифениламин [689а],"а также дифениламинсульфонат бария и ферроин [1012]. Точку эквивалентности устанавливают потенциометрически [689а, 1012] и фотометрически [1013].
Цериметрия. Сульфат церия(1У) окисляет ванадий(П), ванадий(Ш) и ванадий(1У) до ванадия(У). В качестве индикаторов применяют ферроин в растворе ~2iV по H2SO4 или 7,0—8,5./V по CH3COOH [1105], фенилантраниловую кислоту и дифениламинсульфонат бария в 10 N H2SO4 в присутствии H3PO4 и солей меди [689а], трифенилметановые красители (эриозеленый Б и др.) в 0,1—0,2iV H2SO4 [1016, 1017].
Описан метод определения ванадия(1У) с применением флуоресцирующего индикатора родамина 6Ж. В 1,5—2,57V H2SO4 раствор церия(ГУ) окисляет вначале ванадий(1У) и только затем родамин 6Ж [64, 716, 1010].
К 50 мл анализируемого раствора 1,5—2,5 N по H2SO4 добавляют 1,0— 1,5 мл конц.' H3PO4 и 0,2 мл 0,035%-ного водного раствора родамина 6Ж. Титруют 0,05 N раствором сульфата церия в 1 N H2SO4 при комнатной температуре на дневном свету или при электрической подсветке до исчезновения желто-зеленой флуоресценции раствора. При титровании 5—20 мл 0,05 N раствора ванадия(1У) погрешность определения не превышает 2% [1010].
Необходимо соблюдать указанную кислотность раствора, так ■ как при более высокой кислотности ванадий окисляет родамин 6Ж, а при меньшей — осаждается сульфат церия [1010]. Варьируя кислотность раствора и индикаторы, можно одновременно определять ванадий с железом [763, 1105] или с молибденом [716, 1009].
Иодометрия. В кислых растворах ванадий(У) восстанавливается иодидом калия до ванадия(1У). В щелочных растворах иод окисляет ванадий(1У) до ванадия(У). На стехиометрич-пость обеих реакций существенное влияние оказывают условия их протекания, поэтому разработаны лишь косвенные методы иодо-мзтрического определения ванадия.
Восстановление ванадия(У) иодидом калия проводят в 0,4—1 TV растворах по H2SO4 или HCl в инертной атмосфере. Большой избыток иодида калия и высокая кислотность раствора способствуют дальнейшему частичному восстановлению ванадия до V(III) [245, 580]. Быстрому протеканию реакции способствует введение катализаторов, например маннита [970]. Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия и рассчитывают содержание ванадия. Этим методом можно определить ~10—50 мкг ванадия с погрешностью 1,5% [970].
