Макет страницы
Основные сведения о соединениях ванадия с органическими реагентами, используемых в анализе, даны при изложении методик в соответствующих разделах.
Ацидокомплексы. Катионы ванадия, взаимодействуя с анионами кислот, образуют комплексные соединения. В кристаллическом виде выделены следующие комплексные соединения:
K4[V(CN)8] •3H2O K3[V(CN)6] K2[VO(CN)4] •5H2O
M3[V(C204)3].3H20 (NH4M VO(C2O4),]- 2H2O (NH4MV2O2(CAb]-S^SH4Q K2[V20,(C204)3]-4H20
K3[V(SCN)6] •4H2O (NH4)3[V(SCN)6].4H2O Na3[V(SCN)6] •12H2O K2[VO(SCN)4] •5H2O (NH4)j[VO(SCN)4].5H2O M3[V(C3O4H2),] (M = Na+, K+ (NH4MVO(C3O4H2),] •4H2O (NH4MVO(C3O4Ho)2] •3H2O
NH4)
Гетерокомплексы. Известны гетерополисоединения, в которых ванадий присутствует как центральный элемент-комплексообра-зователь или как кислый радикал в форме координированной группы. Большинство гетерополисоединений ванадия додержит в качестве координированных групп кислотные радикалы V2O62-, W2O?-, Mo4O?-, C2O4- и др.
JW Формулы фосфорцомолибденованадиевых и фосфорновольфра-мованадиевых кислот представляют в виде H7[P(Mo207)m (V2Og)n] •
• zH20 и H7[P(WAU(V2O6)J •ZH2O (где п = 2, 3, 4, а т = 4, 3, 2, поскольку п 4- = 6). Они являются производными фосфорно-ванадиевой кислоты H7[PV12O36] или H7[P(VA)6]. В свободном состоянии получены кислоты H7[P(Mo207)5(V206)] •JcH2O, H7[P(W807)8(V2Oe)].arHgO и H7[P(V206)e]• 13H2O и их соли Cs3H4[P(Mo2O7) 6(V206)] - zH 20, (NH4)eH[P(W AU V2O6)J - zH20, KeH[P(W207)5(V2Oe)l-zH20 и Na3H4[PV1A8]-
Известны фосфорнованадовольфрамомолибденовые кислоты H7[P(V2O6)(WA)4(Mo2O7)I-ZH2O, H7[P(V206)(W207)3(Mo207)2] • •zH20, H7[P(V2Oe)(W207)2(Mo207)3]-zH20, H7[P(V2O8)(W2O7) •
• (Mo207)4]-zH20 и их соли.
Существование фосфорномолибденованадиевых комплексов с нечетным числом атомов ванадия поставило под сомнение возможность эквивалентной замены ванадия молибденом как лиган-дом. В результате была предложена формула фосфор-12-молибде-новой кислоты, в которой часть молибдена может замещаться на атомы ванадия. Препараты выделенных в свободном состоянии кислот соответствуют формулам H4[PMonVO40] •34H2O, H6[PMo10VAo]•32H2O и H6[PMo9V3O40]•34H2O1 а соли — формулам Na4[PMo11VO40]•8H2O и (NH4)3H[PMouVO40]-75H2O. На кривых титрования этих кислот наблюдаются две ступени: нейтрализации при рН 3 и распада соединения при рН 8,5.
Мышьяк образует мышьякованадовольфрамовые кислоты,
