Макет страницы
дия часто применяют спирты, эфиры, хлороформ, бензол, сероуглерод и др.
Соединения с водородом. При комнатной температуре в ванадии растворяется до 2 ат.% водорода. Фазовая диаграмма системы ванадий—водород изучена в области от 2 до 50 ат. % водорода 1172]. В области от 2 до 30 ат. % водорода существуют а - и (3-фазы, а гидрид ванадия VIT с кубической решеткой гомогенен в области 38,6-50 ат.% водорода (а = 4,147 ч-4,159 А).
Соединения с углеродом. Диаграмма состояния системы ванадий—углерод известна в двух вариантах [172]. Область гомогенности V2C лежит при 30—33,3 ат. % углерода, a VC — при 42,5—47,5 ат.% углерода (при 1650° С). Кроме того, имеются сведения о существовании карбидов ванадия V3C, V3C2 и V4C3 [439, 450].
В тройной системе ванадий—углерод—кислород обнаружены две оксикарбидные фазы следующего состава: б-фаза VC0 28О0 8 — VC0,62O0il7 и е-фаза VC0,63O-VC0,96O0>08 [172].
Нитриды. В системе ванадий—азот установлено существование V3N и VN с областью гомогенности первого при 25—33 ат.% азота, а второго — 42,9—50 ат. %0 азота [439, 443].
Фосфиды. В системе ванадий—фосфор имеются четыре фазы: V3P, V2P, VP и VP2. Фаза V2P имеет переменный состав V2P-V1 6Р [439].
Арсениды. В системе ванадий—мышьяк достоверно установлено существование Двух соединений: V3As и VAs. Существование фазы V2As предположительно [439].
Соединения с серой. Сульфиды. В системе ванадий—сера найдены четыре фазы: V5S4, V2S3, VS4 и V3S [439]. Кроме указанных сульфидов, полученыVS(или V2S2), VS2 и V2S6. Последний встречается в природе в виде минерала патронита.
Сульфаты. Из растворов серной кислоты получены сульфаты ванадия [V(H2O)6]SO4-H2O, (NH4)2S04-VS04-6H20, V2(S04)3-raH20 (ii = 0, 3, 4, 9, 10 и 11), H2SO4-V2(SO4)3-12H2O, квасцы MV(SO4J2-12H2O (M = K+, Rb+, Cs+, NHJ, Tl+) и сульфат ванадила VOSO4-TiH2O (п = 2, 3, 3,5, 5 и 6,5) [439].
Из растворов азотной и хлорной кислот выделены V0(NO3)2 и V0(C104)2.
Комплексные соединения
При образовании комплексных соединений ванадий участвует в любой из известных степеней окисления. Заряд его катионов в растворах не превышает трех. Ванадий в степенях окисления 4 + и 5+ образует устойчивые оксикатионы VO2+ и VO2+, а иногда VO3+. По способности преимущественно координироваться в комплексных соединениях с донорными атомами лигандов N,0 и S катионы ванадия (IV) и ванадия(У) относятся к ряду металлов, которые образуют с кислородом более прочную связь, чем с азотом, а катионы ванадия(Ш) — к ряду металлов, у которых связь
