Макет страницы
Таблица 6
Результаты исследования прэцесса гидролитического осаждения
ванадия (V)
Состав растворов
| Условия осаж-• дения
| Параметры уравнений
| Состав осадков на стадии
| (, 0C
| осаждения
| растворения
| осажде-
| раство-
| время
| а
| ь
| а
| ь
| ния
| рения
| 0,3 M
| 1,5 час.
| ICO
| 3,63
| 0,66
| 0,15
| -0,64
| I+H
| II
| LiVO3+
| +H2SO4
| 55 сут.
| 20
| 4,00
| 0,48
| 0,24
| -0,79
| I+H
| II
| 0,3 M
| 1,5 час.
| 100
| 5Д9
| 0,49
| -1,31
| -1,13
| I
| II
| NaVO3+
| +HNO3
| 55 сут.
| 20
| 5,41
| 0,38
| 0,095
| -0,82
| I+III
| н+ш
| 0,3 M
| 1,5 час.
| 100
| 7,54
| 0,43
| 0,12
| —0,68
| I
| I
| KVO,+
| + HNO3
| 25 сут.
| 20
| 6,18
| 0,14
| -0,16
| -0,72
| I
| I+II
| 0,15 M
| 1,5 час.
| ICO
| 8,09
| 0,8
| -0,22
| -0,84
| I+IV
| I+II
| NH4VO3+
| + H2SO1
| 25 сут.
| 20
| 6,04
| 0,87
| -0,23
| —0,68
| I
| 1+П
|
Ванадаты в виде кристаллогидратов образуются лишь в том случае, когда взаимодействующие ванадат-ион и катион металла могут сосуществовать. Поскольку многие катионы существуют в негидролизованном виде только в кислой среде, где ванадий(У) находится в форме декаванадат-ионов, то большинство кристаллогидратов являются декаванадатами. Например, известны кристаллогидраты типа M3V10O28-WH2O, где M = Ca, Zn, Mn, Cd, Со, Ni, а п = 17, 19, 15, 15, 22, 22 [52, 76, 100]. Кроме того, из рис. 2 следует, что пиро - и ортованадаты аммония не существуют, а катионы щелочноземельных металлов способны образовать кристаллогидраты дека-, мета-, пиро-, а иногда и ортованадатов.
В присутствии избытка катионов щелочных металлов или аммония наряду с нормальными ванадатами образуются двойные, например, M31M211V10O28-MH2O или M4M11V10O28-/? H2O, где M1 = Na+, K+, NHt, Rb+, Cs+; М" = Ca2+, Zn2+, Cd2+, Mn2+, Со2+, Ni2+ [23, 52, 76,100]. Растворимость двойных ванадатов, как правило, меньше растворимости нормальных ванадатов и убывает с ростом радиуса катиона щелочного металла. Поэтому выделение нормальных ванадатов проводят в присутствии ионов лития или натрия, а для повышения полноты осаждения нормальной соли в раствор добавляют ацетон или этанол.
При взаимодействии любых ванадат-ионов с легко гидролизую-щимися катионами металлов (см. рис. 1 и 2) одновременно протекают реакции сопряженного гидролиза и образования основных, преимущественно рентгеноаморфных, ванадатов. Поскольку ванадаты щелочных металлов подобны карбонатам или фосфатам и яв-
|
