Макет страницы
расщепления гидрированного кольца по схеме
CH3
CH8
CH3
C2Hs
C2Hs
нежелательный гидрокрекинг может идти с существенной скоростью. Из этих соображений при давлении 5—7 МПа температура процесса должна быть не ниже 5500C
Ввиду большой эндотермичности отщепления метильного карбкатиона от аренового кольца катализаторы кислотного типа в данном случае непригодны. Даже при очень высоких температурах на таких катализаторах идет только диспропорционирование метильных групп. Поэтому гидродеметилирование может катализироваться только катализаторами, имеющими гидрирующую активность. По имеющимся данным, на катализаторах такого типа реакции деметилирования толуола и метилнафталинов идут по первому порядку по углеводороду, половинному — по водороду и имеют энергию активации около 150 кДж-моль_!.
Деметилирование полиметилбензолов идет с последовательным отщеплением метильных групп. При 52O0C, давлении 10 МПа и молярном отношении водород : углеводород = 4,5: 1, относительные скорости деметилирования на алюмомолибденовом катализаторе составляют: толуола — 1; ж-ксилола—1,2; и-ксилола — 2,1; о-ксилола — 3,5; 1,3,5-триметилбензола— 1,9; 1,2,4-триметилбензо-ла — 2,9; 1,2,3-триметилбензола — 5,4.
Из этих данных следует, что соседнее расположение метильных групп облегчает гидрогенолиз связи Сдр—С. Так как деметилирование идет ступенчато и удаление одной метильной группы замедляет последующее деметилирование, при высокой степени превращения полиметилбензола выход бензола невелик. Так, в указанных условиях гидродеметилирование 1,2,4-триметилбензола при объемной скорости 1,5 ч-1 дало массовый выход ксилолов 34,5, толуола 6,9 и бензола 1,5% на пропущенный триметилбен-зол. Метилнафталины деметилируются в 2—3 раза быстрее, чем соответствующие метилбензолы. На алюмомолибденовом катализаторе при 520 °С относительные скорости деметилирования составляют: 2-метилнафталина — 1,0; 1-метилнафталина — 1,5; 2,3- и 2,6-диметилнафталинов—1,6; 1,5-диметилнафталина — 1,9 и 1,2-ди-метилнафталина — 2,2. Из этих данных видно, что метильная группа в положении 1 удаляется легче, чем из других положений, и при смежном положении метильных групп деалкилирование несколько ускоряется.
Температура гидродеалкилирования на различных катализаторах составляет 550—650°С. Так как энергия активации реакции высока, повышение температуры значительно увеличивает глубину реакции, однако одновременно возрастает выход кокса. Выше 65O0C преобладает термическое деалкилирование, идущее также