Макет страницы
ции гидрирования азоторганических соединений, по-видимому, аналогичны реакциям гидрирования серусодержащих соединений. Например, хинолин гидрируется в основном по следующей схеме:-
С3Н7
Соединения, содержащие азот в циклических структурах, гидрируются значительно труднее, чем содержащие азот в аминогруппах. При этом хинолиновая структура устойчивее изохиноли-новой. Большая скорость гидрирования бензиламина относительно анилина соответствует тому, что связь CeH5—NH2 значительно прочнее связи CeH5CH2—NH2. Результаты гидрирования азоторганических соединений (удаление азота) в растворах углеводородов (гексан, гексан + бензол), содержащих 5,0—5,5% азота, на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 8 МПа, объемной скорости 1 ч-1, циркуляции водородсодержащего газа 3000 мл/л сырья и различной температуре приведены ниже (в %):
350 °С
| 400 0C
| 450 "С
|
Хинолин
| 9,5
| 35,8
| 96,4
|
Изохинолин
| 63,8
| 87,6
| 96,2
|
Анилин
| 27,8
| 94,4
| 99,6
|
Бензиламин
| 94,3
| 99,6
| 99,7
|
Пропиламин
| 92,7
| 98,9
| 99,4
|
о-Толуидин
| 28,7
| 86,9
| 98,8
|
Данные для 45O0C, по-видимому, по крайней мере отчасти, обусловлены не кинетикой, а термодинамикой реакции, т. е. степень удаления азота при этой температуре определяется термодинамическим равновесием.
В процессе гидроочистки в значительной мере разрушаются металлорганические соединения и выделяющиеся металлы отлагаются на катализаторе. Данные о степени удаления металлов при гидроочистке вакуумного газойля приведены ниже (в %):
Железо 90 Ванадий 95
Медь 80 Магний 85
Никель 85 Натрий 45
Хром 75
Индивидуальные серусодержащие соединения реагируют в условиях гидроочистки по реакции первого порядка. Гидрирование различных серусодержащих соединений в нефтепродуктах в первом приближении происходит с таким же соотношением скоростей, как и индивидуальных соединений. В результате при гидроочистке узких нефтяных фракций удаление серы также может быть описано уравнением первого порядка по сере, а при гидроочистке широких фракций вследствие наличия в них серусодержащих соединений, сильно различающихся по реакционной способности, уравнение первого порядка неприменимо. В этом слу-