Макет страницы
ратурах не более 700 К. Можно предполагать, что для высокомолекулярных полициклических аренов, содержащих серу в тиофе-новых кольцах, конденсированных с ареновыми, термодинамика гидрогенолиза еще менее благоприятна, чем для тиофена, и возможная глубина реакции при одинаковых давлениях и температурах ниже. Тетрагидротиофены при высоких температурах и невысоких давлениях могут дегидрироваться до тиофенов:
+ 2H2
При 800 К эта реакция идет с убылью энергии Гиббса на 44 кДж-моль-1. Таким образом, глубокая очистка нефтепродуктов от серы, содержащейся в виде тетрагидротиофенов и тиофенов, возможна при высоких парциальных давлениях водорода (3 МПа и выше) и температурах ниже 700 К.
Кинетика гидрирования сераорганических соединений сильно зависит от их строения. Скорость гидрирования в общем возрастает в ряду:
тиофены < тетрагидротиофены сульфиды < дисульфиды < меркаптаны
С увеличением числа ареновых и циклоалкановых колец в молекуле сераорганического соединения его устойчивость относительно гидрогенолиза растет. Так, относительная константа скорости (&отн) гидрогенолиза в заданных условиях составляла:
ь
OTH
CS 2,9
^X)5 2,8
Данных о гидрировании азот - и кислородорганических соединений очень мало. Ниже приведены степени превращения при гидрировании некоторых азот-, кислород - и сераорганических аналогов над Ni2S3 (в %)
Тетрагидротиофен Тетрагидрофуран Тиофен Фуран Пиррол
При одинаковом строении устойчивость относительно гидрирования возрастает в ряду:
сераорганические соединения < кислородорганические соединения <
< азоторганические соединения
В связи с высокой устойчивостью азоторганических соединений нефти азот удаляется при гидроочистке с большим трудом. Реак-
200 "С
| 350 0C
| 400 0G
|
41
| 100
| 100
|
0
| 25
| 55
|
0
| 15
| 39
|
0
| 0
| 10
|
0
| 0 '
| 0
|
