Макет страницы
Реакция диенового синтеза
CH3 //
CH CH2
I +J
сн с: \н2
Hj
CHa CH=CHa
cii CH C1H + (5н2
\н3
CH-CHj
идет с низкими значениями энергии активации и предэкспонен-циального множителя. Реакция идет по молекулярному механизму через шестичленный активированный комплекс:
^CH2 CH
+
CH
QH2
сн,
с
1
✓С
о
Равновесие реакций диенового синтеза при высоких температурах сильно смещено влево. Так, образование циклогексена из бутадиена и этилена при 1100 К идет с увеличением энергии Гиббса на 398 кДж-моль-1, и константа равновесия равна всего е-з98ооо/».поо _ о,013. Поэтому при невысоких давлениях возможный выход продуктов реакции диенового синтеза низок. Однако, если дальнейшее превращение образующихся циклоалкенов идет е большей скоростью, чем обратная реакция, этот путь превращения диенов имеет значение.
Для случая
2C4H6 ^ Il I —* J^J ~>
W2 > W-i при кг [R •] > k—i
Значение £_,=1015-2 е-260000^c-1, k2~ 1011-7 е-33000/*гсм3 • моль"1 • • с-1 (при R - = CH3', C2H5-; при 1100К W2W^1 = 1072[R-] и w2>w_x при [R-] > Ю-7,2 моль • см~3. В этом случае распад бутадиена идет со скоростью w = kx [C4H6]2 = 1010'2 е-103 000«г [C4H6]2. В присутствии других углеводородов с этим направлением конкурирует цепной процесс следующего типа:
*;
R. + CH2=CHCH=CH2 CH=CHCH=CH2 + RH
CH2=CHCH=CH + CH2=CHCH=CH2 —* —* CHS=CHCH=CHCHCHCH=CHS —»-
