Макет страницы
1.3.5. Гетероатомные соединения
Серусодержащие соединения. В газойлевых фракциях сернистых нефтей серусодержащие соединения определяются в значительных количествах. Если в молекулах серусодержащих соединений атом серы один, содержание их (в %) определяют по формуле
SMcp/32
где Мер — средняя молекулярная масса серусодержащих соединений; S—содержание серы, %.
Для газойлей, перегоняющихся от 200 до 350 "С, средняя молекулярная масса 200—220 и доля серусодержащих соединений, следовательно, примерно равна содержанию серы (в %), умноженному на 7.
В табл. 1.11 приводятся данные о содержании серы в газойлевых фракциях нефтей СССР.
ТАБЛИЦА 1.11. Содержание серы в нефтях и их газойлевых фракциях
Массовое содержание серы, %
|
Нефть
| во фракции 200-350 "С
|
в нефти
|
в расчете на фракцию
| н расчете на серу
|
Узеньская (XV горизонт) Западно-сургутская (Bx) Новопортовская Ромашкинская Щелкановская Троицко-анастасиевская (IV горизонт) Туймазинская
Ножовская (турнейский ярус) Самотлорская
0,16
| 0,044
| 6,29
|
1,73
| 0,650
| 8,64
|
0,14
| 0,069
| 19,37
|
1,61
| 1,100
| 17,08
|
4,45
| 4,040
| 26,87
|
0,22
| 0,090
| 16,40
|
1,44
| 0,990
| 18,56
|
5,10
| 3,200
| 14,31
|
0,96
| 0,570
| 16,39
|
Содержание серы во франкциях 200—350 °С меньше содержания серы в нефти. В большинстве случаев фракций 200—350 0C содержат от 15 до 25 % серы нефти, в некоторых случаях — 5—10%. С утяжелением фракции содержание серы всегда возрастает.
Содержание серы вторичного происхождения — меркаптанов, дисульфидов и элементарной серы — обычно очень мало. Содержатся в основном сульфиды циклического строения и остаточная сера, соединения с атомом серы, входящим преимущественно в кольцо тиофенового типа. Нефти, в газойлевых фракциях которых содержится значительное количество меркаптанов, редки. С утяжелением фракций доля остаточной серы, как правило, возрастает.
Наиболее вероятная структура монотиациклоалканов — это ядро с одной длинной неразветвленной или малоразветвленной цепью и двумя-тремя метальными заместителями. Тиабициклоалканы содержат только метальные заместители. При дегидрировании тиабициклоалканов по Зелинскому в арены превращается «30 %. Циклические сульфиды, содержащие неконденсированные кольца, отсутствуют.
Кроме указанных в таблице 1.12, по всей вероятности, возможны структуры
типа
Кислородсодержащие соединения. Кислород в газойлевых фракциях содержится в виде фенолов и кислот и, главным образом (90—95 %), в виде практически неизученных соединений нейтрального характера. О суммарном содержании
