Макет страницы
брано таким образом, что поступательное движение винта сопровождается поворотом в направлении Hi—> H2-»-H3, а ось х находится в плоскости г — N — Hi. Угол инверсии в опорной конфигурации равен углу между положительным направлением оси z и направлением связи NH. Эти условия полностью определяют опорную конфигурацию. Для молекулы аммиака, ориентированной в опорной конфигурации произвольным образом, можно выбрать углы 6, ф, %, р в соответствии с этим определением, а затем определить свойства преобразования этих углов
P
Рис. .12.9. Кривые потенциальной энергии и энергетические уровни симметричного деформационного колебания жесткой молекулы типа NF3 с симметрией c3v.
под действием операций группы D3t,(M). Если молекула не находится в опорной конфигурации, то для определения углов в> Ф, Х> P можно использовать условия Эккарта и Сайветца.
Вращательно-инверсионный гамильтониан без учета зависимости моментов инерции от угла инверсии имеет вид
Hn = Hx+ Ни (12.73)
где
Яг_ J^. (?»+/»)+ ф/* (12.74)
и
H1 = Tl+ V0(P). (12.75)
Вращательный гамильтониан совпадает с гамильтонианом симметричного волчка, а свойства преобразования его собственных функций под действием операций группы D3h(M) могут быть найдены с использованием эквивалентных вращений, указанных в табл. А. 9. Инверсионный гамильтониан с любой функцией V0(р) можно диагонализировать численными методами. Для определения типов симметрии собственных функций (Di можно