Макет страницы
инверсией этих групп. В результате получим (см. табл. А. 23) представления
ГП1 (G16) = 6Л,+ © B+ © 3B2+ © 3E+ (10.8)
и (см. табл. 9.1)
Г„, (G96) = 5 At® 3F5+ ®Ef (10.9)
для полных ядерных спиновых функций. Эти результаты будут использованы в дальнейшем.
В гл. 6 объяснялось использование группы ППИЯ для определения ядерных спиновых статистических весов уровней. С равным успехом можно определять статистические веса энергетических уровней молекул, пользуясь группой MC Для этого следует лишь объединить ровибронное состояние Ф^е типа симметрии rrve группы MC с ядерным спиновым состоянием, имеющим симметрию rns в группе MC, и выяснить, содержит ли их
Таблица 10.1
Статистические веса ровибронных состояний молекулы 12CaH4 в группе D2h (M)
l~rue
| гп5
| г
| Стат. вес
| Гг\»
|
at
| 1а%;-
| а%\<4„
| 7
| а.
| —,1а,
|
ft.
| —,3B111
| ■agi аи
| 3
| в'iu
| '3B1,; —
|
—;3B2ll
| as;aa
| 3
| b111
| 3B2u ; —
|
Вз8
| 3¾;-
| at;au
| 3
| B3u
| -;3B3i
|
a1; а„ a1; аа ag;ац a1; аа
стат. вес
произведение тип симметрии Г, где Г—тип симметрии полной внутренней функции ф1, допускаемый ядерной спиновой статистикой, т. е. должно выполняться соотношение
Ггее®Гпа=зГ. (10.10)
Используем молекулу этилена 12C2H4 как пример приложения этого правила. Ровибронные состояния этилена могут быть классифицированы в соответствии с восемью неприводимыми представлениями группы D2n(M). Ядерные спиновые состояния образуют базис представления (10.7), полная внутренняя волновая функция может относиться либо к типу Ag, либо к Аи. Для определения статистических весов удобно составить таблицу, подобную табл. 10.1. В этой таблице заполним сначала первый столбец всеми возможными представлениями ГГУе, а затем третий столбец парами возможных Г. Теперь определим, какие из ядерных спиновых функций из (10.7) могут комбинировать с ровибронными функциями так, чтобы произведение типов симметрии ядерной спиновой и ровибронной функций
