Макет страницы
деляется выражением
i
Яг r<s-I
(6.19)
в которое входят расстояния между частицами Rrs и электростатические заряды частиц Сге.
Оператор /?es в гамильтониане молекулы появляется вследствие взаимодействия каждого из электронных спиновых магнитных моментов с
а) магнитными моментами, обусловленными орбитальным движением электронов (взаимодействие электрона с собственным орбитальным движением наиболее важно и называется электронным спин-орбитальным взаимодействием),
б) магнитными моментами ядер, обусловленными орбитальным движением ядер,
в) спиновыми магнитными моментами других электронов (электронное спин-спиновое взаимодействие). Третий член в (6.22) содержит дельта-функцию Дирака и представляет собой контактное взаимодействие Ферми.
Таким образом, оператор #es имеет вид
я« = 4ёг Z (- е> *г'3 frR' - R'> х Cr - - P/)] • s< + (6.20)
+ «£- £ (Сае) «2» [(R4 - Ra) X {4k - £)] • S< + <6-21>
a. i
+ S8IiI E ((si • S7) ЯГ/3 - 3 [S4 • (R4 - R/)] [s/ • (Ri - R1)] RT15 -
l>i
--^a(Ri-Rz)(Sz-S7)}, (6.22)
где а — номера ядер, i, j — номера электронов, цв — магнетон Бора (цв = he/2tnEc) и с — скорость света.
Последний член, который мы рассмотрим в гамильтониане молекулы,. появляется вследствие взаимодействия магнитных и электрических моментов ядер с другими электрическими и магнитными моментами в молекуле. Назовем его оператором ядерного сверхтонкого взаимодействия и обозначим символом Йыя.
Ядра со спином - j или больше имеют отличный от нуля магнитный дипольный момент. Оператор Япз, являющийся частью оператора #hfs, обусловлен взаимодействием ядерного спинового магнитного момента с другими магнитными моментами молекулы, и его можно получить из выражения для Йез, приведенного выше1), путем замены электронных обозначений i и /' на ядер-
■) См. выражение (1) в работе [42].
