Портал аналитической химии

В «классическом» кондуктометрическом титровании работают с частотами порядка 10³ гц. При высокочастотном титровании используют гораздо более высокие частоты вплоть до нескольких мегагерц. Форма кривых титрования и ограничения в применении метода в общем такие же, как и в низкочастотном титровании. Существенное преимущество высокочастотных методов состоит в том, что в них не требуется погружать электроды в исследуемый раствор; кроме того, эти методы более чувствительны, особенно к присутствию Н⁺-ионов.

 

Последнее является причиной того, что высокочастотное титрование используют для выяснения некоторых принципиальных вопросов комплексонометрии. Бледэл и Найт исследовали дифференциальным методом стехиометрические соотношения при титровании меди, цинка, кальция и магния раствором ЭДТА и считают, что в пределах точности метода молярное соотношение при образовании комплексов равно 1:1. Интересно, что в пределах одной серии измерений ошибка при титровании сульфата магния в 2—4 раза б ольше, чем при титровании хлорида магния.

 

Объяснение этому явлению еще не найдено. Те же авторы исследовали пригодность ЭДТА (свободной кислоты и двунатриевой соли) для использования в качестве вещества для установки титра и применяли высокочастотное титрование для оценки различных продажных препаратов.

Хара и Уэст исследовали с помощью высокочастотных методов образование различных металлокомплексов ЭДТА, используя как прямое титрование, так и кислотно-основное титрование раствороз, содержащих металл и комплексообразующее вещество в различных соотношениях. Кроме обычных металлов, были исследованы также серебро и таллий, которые, как удалось доказать, тоже образуют комплексы в молярном соотношении 1 : 1.

Ионы уранила в области рН = 3,5—5 тоже образуют комплекс, устойчивость которого хотя и мала, но вполне достаточна для проведения титрований. Изучением комплексообразования с помощью высокочастотного метода занимался также Цапп. Метод использовали для определения различных металлов, включая торий и редкоземельные элементы, в растворах, не содержащих буферных смесей, а также при большом разведении (до 10-4 М). Белломо и Бруно установили, что чувствительность метода при определении большого числа металлов [ртути, свинца, цинка, кадмия, никеля, кобальта, меди, церия (III) и алюминия] составляет от 2 до 6 мкг/мл. Щелочноземельные металлы и магний титруются неудовлетворительно.

Разработанные методы используют для определения алюминия в алюминий-магниевых, никелевых и хромо-никелевых сплавах и для анализа природных вод.