Портал аналитической химии

Цианид-ион резко выделяется из числа других лигандов благодаря высокой устойчивости его комплексов с некоторыми металлами.

Например, для [Ni(CN)4]2~ и4 = 1028, для [Ag(CN)2]- χ2 = 10²², для [Hg(CN)4]2~ χ4= 10³⁶. Из лигандов, занимающих одно координационное место, только цианид-ион способен при взаимодействии с этими металлами конкурировать с ЭДТА и вытеснять ее из комплексов с ними. На использовании этого свойства основано комплексонометрическое определение цианид-ионов, а также серебра, палладия, золота и галогенов.

а) При определении цианид-ионов в аммиачный анализируемый раствор вносят в избытке NiSO4 и избыток ионов титруют обратно раствором ЭДТА в присутствии мурексида.

б) Серебро, палладий (II) и золото (III) реагируют с цианидным комплексом никеля следующим образом:

(73)

(74) (75)

При определении благородных металлов [52 (26), 53 (21), 55(1)] готовят аммиачный раствор чистой перекристаллизованной соли K2[Ni(CN)4], приливают к нему анализируемый раствор и выделившиеся свободные ионы никеля титруют раствором ЭДТА. Аммиачный раствор K2[Ni(CN)4] растворяет также труднорастворимые осадки хлорида, бромида, иодида и роданида серебра, при этом, согласно уравнению (73), освобождается количество никеля, эквивалентное количеству не только серебра, но и связанного с ним аниона.

Поэтому, для того чтобы определить ионы галогенов (за исключением фтора) или роданид-ионы, их осаждают нитратом серебра, осадок промывают, вносят в аммиачный раствор соли K2[Ni(CN)4] и титруют никель.