Портал аналитической химии

Этот способ титрования основан на следующем принципе. На электрод, опущенный в неподвижный успокоенный раствор, мгновенно подают постоянный ток и наблюдают изменение потенциала электрода во времени. Раствор содержит индифферентный электролит, поэтому сила тока, обусловленного переносом восстанавливающихся (или окисляющихся) веществ к электроду, определяется диффузией (как в полярографии).

 

При замыкании электрической цепи потенциал электрода сразу возрастает, достигая значения потенциала разложения первого вещества, и в течение короткого времени сохраняет это значение, затем снова растет до величины потенциала разложения следующего вещества, выделяющегося на электроде, так как в непосредственной близости от электрода запас первого вещества быстро истощается. Теоретически показано и экспериментально подтверждено, что время остановки напряжения у значения потенциала разложения соответствующего вещества— так называемое переходное время — прямо пропорционально корню квадратному из концентрации этого вещества.

Если нанести на график зависимость квадратного корня из времени остановки потенциала от объема раствора титранта, то получаются две взаимно наклонные прямые, точка пересечения которых соответствует точке эквивалентности титрования. Рейли и Скрибнер использовали этот метод для титрования меди раствором ЭДТА.

 

Если принять во внимание существенные затраты на аппаратуру и учесть, что те же самые определения можно проводить значительно более простым способом, то станет ясно, что у этого метода мало перспектив на использование в аналитической практике.